bis(dimethylamido)titanium(IV) dichloride | 16753-20-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: bis(dimethylamido)titanium(IV) dichloride
• 英文别名: Ti(NMe₂)₂Cl₂；TiCl₂(NMe₂)₂；Dimethylazanide;titanium(4+);dichloride；dimethylazanide;titanium(4+);dichloride
• CAS: 16753-20-1
• 化学式: C₄H₁₂Cl₂N₂Ti
• 分子量: 206.939
• InChiKey: BYXDUORQHWFHKS-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -4.76
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(dimethylamido)titanium(IV) dichloride 、 1,2-二苯肼 以 苯 为溶剂， 生成 (HNMe2)2TiCl2(PhNNPh)
  参考文献：
  名称：

  Ti II / Ti IV氧化还原催化从炔烃和二嗪催化合成[2 + 2 + 1]吡咯

  摘要：

  吡咯是结构上重要的杂环。然而，多取代的吡咯的合成通常具有挑战性。在这里，我们报道了炔烃和二烯的多组分，钛催化的正式[2 + 2 + 1]反应，用于五和三取代吡咯的氧化合成：类似于经典的Pauson-Khand型环戊烯酮合成的亚硝基类似物。鉴于早期过渡金属氧化还原催化的稀缺性，提出了初步的机理研究。最初的化学计量和动力学研究表明，该反应的机理是通过正式的Ti II / Ti IV进行的氧化还原催化循环，其中由[2 + 2]炔烃+ Ti亚氨基偶合反应生成的氮杂环丁烷环丁烯中间体经历第二次炔烃插入，然后还原消除，得到吡咯和Ti II物质。催化转换的关键成分是通过η2-二氮杂苯-Ti II络合物的歧化将Ti II物种再氧化为Ti IV酰亚胺基。

  DOI：

  10.1038/nchem.2386
• 作为产物：
  描述：

  tetrakis(dimethylamido)titanium(IV) 、 四氯化钛 以 甲苯 为溶剂， 以93%的产率得到bis(dimethylamido)titanium(IV) dichloride
  参考文献：
  名称：

  芳基4族金属配合物作为长链支化聚乙烯的非茂金属催化剂

  摘要：

  已经合成和表征了一系列具有双齿和三齿钳状配体的联芳基4族配合物。该配合物已被用作茂金属类似物，用于乙烯的受控聚合以及乙烯与1-己烯的共聚，尤其着重于这些聚合物中长链支化度的控制。

  DOI：

  10.1002/ejic.202000734
• 作为试剂：
  描述：

  tris(dimethylamino)phosphoranylidenemethane 、 对甲基苯甲醛 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 bis(dimethylamido)titanium(IV) dichloride 作用下， 生成 1,3-di-p-tolylpropa-1,2-diene
  参考文献：
  名称：

  Hughes, Karin A.; Dopico, Pablo G.; Sabat, Michal, Angewandte Chemie, 1993, vol. 105, # 4, p. 603 - 605

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Reactivity of a Titanium Dinitrogen Complex Supported by Guanidinate Ligands:  Investigation of Solution Behavior and a Novel Rearrangement of Guanidinate Ligands
  作者：Sarah M. Mullins、Andrew P. Duncan、Robert G. Bergman、John Arnold

  DOI：10.1021/ic010631+

  日期：2001.12.1

  rotation and racemization reactions were observed. Rearrangement of the guanidinate ligand to an asymmetrical bonding mode utilizing the dimethylamino and amide-nitrogen atoms is observed in the bridging oxo and sulfido derivatives (4 and 5). These compounds are formed by the reactions of 2 with pyridine N-oxide and propylene sulfide, respectively. The ligand rearrangement was observed to be reversible

  钛二氮配合物[[（Me（2）N）C（N（i）Pr）（2）]（2）Ti]（2）（N（2））（2）通过还原二氯化物前体，[（Me（2）N）C（N（i）Pr）（2）]（2）TiCl（2）（1）。二氮配合物与叠氮化苯反应生成钛亚氨基配合物[[Me（2）N）C（N（i）Pr）（2）]（2）TiNPh（3）。使用可变温度和二维NMR技术研究了化合物1-3中胍基配体的流动行为。观察到胍基配体旋转和消旋反应。在桥联的羰基和硫代衍生物（4和5）中，利用二甲基氨基和酰胺氮原子将胍盐配体重排为不对称键合模式。这些化合物分别由2与吡啶N-氧化物和硫化丙烯的反应形成。对于桥连的硫基络合物5，观察到配体重排是可逆的。该化合物的结构对温度和溶剂敏感。讨论了化合物1-5的固态和溶液结构。
• Imido Titanium Ethylene Polymerization Catalysts Containing Triazacyclic Ligands
  作者：Nico Adams、Henricus J. Arts、Paul D. Bolton、Dan Cowell、Stuart R. Dubberley、Nic. Friederichs、Craig M. Grant、Mirko Kranenburg、Andrew J. Sealey、Bing Wang、Paul J. Wilson、Martin Zuideveld、Alexander J. Blake、Martin Schröder、Philip Mountford

  DOI：10.1021/om0603316

  日期：2006.7.1

  of 1 and 6 (linked by either the macrocycle or imido ligand to a 1% cross-linked polystyrene support) and representative Me3[6]aneN3 solution phase systems Ti(NR)(R3[6]aneN3)Cl2 (R = Me or n-dodecyl) were also synthesized. At ambient temperature, solution phase Me3[9]aneN3 catalyst systems were more active for ethylene polymerization (methyl aluminoxane (MAO) cocatalyst) than their solid phase-supported

  描述了由三氮杂环配体Me 3 [9] aneN 3和R 3 [6] aneN 3负载的衍生自亚氨基钛化合物的各种乙烯均聚催化剂的合成，性质和评估的全面说明（Me 3 [ 9] aneN 3＝ 1,4,7-三甲基三氮杂环壬烷； R 3 [6] aneN 3＝ 1,3,5-三甲基-或1,3,5-三（正十二烷基）三氮杂环己烷）。常规制备规模的反应提供了三氮杂环负载的亚氨基钛化合物Ti（NR）（Me 3 [9] aneN 3）Cl 2（R = t Bu（1），2,6--C 6 H ^ 3我2，2,6--C 6 H ^ 3我镨2中，Ph，C 6 ˚F 5，或CH 2 Ph（上6））。固相支持的1和6类似物（通过大环或亚氨基配体连接到1％交联的聚苯乙烯载体上）和代表性的Me 3 [6] aneN 3溶液相体系Ti（NR）（R 3 [6]还合成了aneN 3）Cl 2（R ＝ Me或正十二烷基）。在环境温度下，固溶相为Me3
• Ligation studies of titanium–phenoxide and –dimethylamide derivatives with covalent metal halides: a route to binuclear transition-metal complexes
  作者：Steven R. Wade、Malcolm G. H. Wallbridge、Gerald R. Willey

  DOI：10.1039/dt9820000271

  日期：——

  investigated. Reactions with MCl3(M = Ti, V, or Cr), VOCl3, MX4(M = Ti, Zr, Hf, or Sn; X = Cl or Br), and MCl5(M = Nb, Ta, or Mo) generally feature exchange of OPh and NMe2 groups with halide rather than complexation. In several instances, using appropriate reaction conditions, the solid adducts MX4·Ti(NMe2)4(M = Sn, X = Cl or Br; M = Zr or Hf, X = Cl), SnCl4·[Ti(cp)2(OPh)2], and ZrCl4·Ti(OPh)4 have

  对于钛[Ti（CP）（OPH）方便和高收率合成3 ]和钛[Ti（CP）氯（OPH）2 ]（CP =η-C 5 H ^ 5）中有所描述。混合酚盐[Ti（cp）n（OPh）4 – n ]，n = 0、1或2，[TiCl 2（OPh）2 } 2 ]，[Ti（cp）Cl（OPh） ）2 ]和Ti（NMe 2）4的研究。与MCl 3（M = Ti，V或Cr），VOCl 3，MX 4（M = Ti，Zr，Hf或Sn; X = Cl或Br）和MCl 5反应（M = Nb，Ta或Mo）通常以卤化取代而不是络合交换OPh和NMe 2基团为特征。在某些情况下，使用适当的反应条件，固体加合物MX 4 ·Ti（NMe 2）4（M = Sn，X = Cl或Br； M = Zr或Hf，X = Cl），SnCl 4 ·[Ti（cp ）2（OPh）2 ]和ZrCl 4 ·Ti（OPh）4已被隔离，并已通过分析和光谱数据充分表征。
• A PROCESS FOR PREPARING FUNCTIONAL POLYMERS THROUGH ADDITION OF AMINO AND POLYMERYL GROUPS TO ALDEHYDE MOIETIES
  申请人：Dow Global Technologies LLC

  公开号：US20180273654A1

  公开（公告）日：2018-09-27

  The present disclosure relates to a one-pot process for synthesizing functional compounds or functional polymers by reacting an aldehyde with an alkyl-zinc or polymeryl-zinc composition in the presence of a specific Lewis acid, wherein the reaction is rapid and facile at high temperatures.

  本公开涉及一种一锅法合成功能化合物或功能聚合物的方法，通过在特定Lewis酸存在下，将醛与烷基锌或聚合锌组合物反应，反应在高温下迅速且容易进行。
• Complexation and exchange reactions of some dimethylamino-substituted group 4 compounds
  作者：Steven R. Wade、Gerald R. Willey

  DOI：10.1039/dt9810001264

  日期：——

  Reactions of CH2(NMe2)2, (1), SiMe2(NMe2)2, (2), [Ti(cp)(NMe2)3](cp =η-cyclopentadienyl), (3), and [Zr(cp)2(NMe2)2], (4), with covalent metal halides MCl4(M = Ti, Zr, Hf, Si, Ge, or Sn) and MCl3(M = Ti, V, or Cr) fall into two categories: (a)N-donor chelation leading to complex formation and (b) halide–NMe2 exchange. Compound (1) gives 1 : 1 complexes with MCl4(M = Ti or Sn) and a 2 : 1 complex with

  CH 2（NMe 2）2，（1），SiMe 2（NMe 2）2，（2），[Ti（cp）（NMe 2）3 ]（cp =η-环戊二烯基），（3）和[Zr（cp）2（NMe 2）2 ]，（4），以及共价金属卤化物MCl 4（M = Ti，Zr，Hf，Si，Ge或Sn）和MCl 3（M = Ti，V或Cr）分为两类：（a）N-供体螯合导致复合物形成，以及（b）卤化物-NMe 2交换。化合物（1）与MCl 4产生1：1配合物（M ＝ Ti或Sn）和与VCl 3的2∶1配合物。化合物（2）提供与MCl 4的1：1配合物（M = Ti，Zr，Hf或Sn）。TiCl 4 ·SiMe 2（NMe 2）2 → [TiCl 3（NMe 2）]的分解总是在固态和溶液中发生。（2）与金属（III）的氯化物没有反应。使用MCl 4（M = Si或Ge）时，发生涉及卤化物-NMe 2交换的“加扰”反应，这些反应已通过1