三(3,4,5-三氟苯基)硼烷 | 148892-97-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 三(3,4,5-三氟苯基)硼烷
• 英文名称: tris(3,4,5-trifluorophenyl)borane
• CAS: 148892-97-1
• 化学式: C₁₈H₆BF₉
• 分子量: 404.042
• InChiKey: LKNHGIFPRLUGEG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  349.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.47±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.45
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三(3,4,5-三氟苯基)硼烷 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 120.08h， 生成
  参考文献：
  名称：

  HB（C6F5）2对磷炔烃进行硼氢化

  摘要：

  磷炔烃与Piers's硼烷（HB（C 6 F 5）2）加氢硼化生成异常的磷烯基硼烷[RCH = PB（C 6 F 5）2 ] 2，它们在溶液和固态下均以二聚体形式存在。这些P 2 B 2杂环在经历亲核试剂（例如吡啶和叔丁基异氰酸酯）时会发生开环反应，从而生成单体磷烯基硼烷加合物RCH = PB（C 6 F 5）2（L）。进行DFT计算以探究磷炔与硼烷相互作用的性质。

  DOI：

  10.1002/chem.201602860
• 作为产物：
  描述：

  3,4,5-三氟溴苯 在 magnesium 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 乙醚 、 1,2-二溴乙烷 为溶剂， 以11.9%的产率得到三(3,4,5-三氟苯基)硼烷
  参考文献：
  名称：

  微波辐射释放三（3,4,5-三氟苯基）硼烷的催化潜能†

  摘要：

  三（3,4,5-三氟苯基）硼烷的催化活性已经在不饱和底物的1,2-氢硼化反应中得到了探索。在常规条件下，发现硼烷仅在醛，酮和亚胺底物的硼氢化中具有活性，而烯烃和炔烃不能有效还原。另一方面，微波辐射的使用允许烯烃和炔烃以高收率被硼氢化。

  DOI：

  10.1039/c8cc09459d
• 作为试剂：
  描述：

  1-环己烯氧基三甲基硅烷 、 苯亚甲基苯乙酮 在 三(3,4,5-三氟苯基)硼烷 、 盐酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以79 %的产率得到2-(3-oxo-1,3-diphenylpropyl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  解决三芳基硼烷诱导的共轭加成的机械复杂性

  摘要：

  以往的研究表明，路易斯酸催化的烯丙基硅烷或甲硅烷基烯醇醚与羰基化合物或迈克尔受体的加成反应中的催化活性物质通常是甲硅烷-羰基加合物，而不是羰基与路易斯酸的加合物用于反应的诱导。到目前为止，此类催化剂变化的间接证据来自双标记交叉实验和绝对反应速率的比较。我们现在对三芳基硼烷引发的烯丙基硅烷和甲硅烷基烯醇醚与 α,β-不饱和羰基化合物的共轭加成反应的动力学和机理进行了详细研究。这种反应的 NMR 光谱监测产生了 S 形动力学曲线，使我们能够在反应的主要部分直接跟踪催化活性路易斯酸从诱导期的三芳基硼烷到甲硅烷基离子的变化。交叉实验和四元和五元环状分子内捕获产物的分离提供了对该机制的进一步了解。各种机械变体和动力学模型的 DFT 计算阐明了复杂反应网络的运行，使实验观察合理化。

  DOI：

  10.1021/acscatal.2c04905

文献信息

• Synthesis and Reactivity of Fluorinated Triaryl Aluminum Complexes
  作者：Darren M. C. Ould、Jamie L. Carden、Rowan Page、Rebecca L. Melen

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c01076

  日期：2020.10.19

  The addition of the Grignard 3,4,5-ArFMgBr to aluminum(III) chloride in ether generates the novel triarylalane Al(3,4,5-ArF)3·OEt2. Attempts to synthesize this alane via transmetalation from the parent borane with trimethylaluminum gave a dimeric structure with bridging methyl groups, a product of partial transmetalation. On the other hand, the novel alane Al(2,3,4-ArF)3 was synthesized from the parent

  将格利雅3,4,5-Ar F MgBr添加到乙醚中的氯化铝（III）中，生成新的三芳基铝烷Al（3,4,5-Ar F）3 ·OEt 2。尝试通过将母体硼烷与三甲基铝进行重金属化合成该烷烃，得到具有桥连甲基的二聚结构，这是部分重金属化的产物。另一方面，新型的烷烃Al（2,3,4-Ar F）3是由母体硼烷和三甲基铝合成的。有趣的是，Al（2,3,4-Ar F）3的固态结构显示了由相邻的Al···F接触导致的延伸链结构。Al（3,4,5-Ar F）3·然后发现OEt 2是用频哪醇硼烷对羰基，亚胺和炔烃进行硼氢化的有效催化剂。
• Lewis Acidic Boranes, Lewis Bases, and Equilibrium Constants: A Reliable Scaffold for a Quantitative Lewis Acidity/Basicity Scale
  作者：Robert J. Mayer、Nathalie Hampel、Armin R. Ofial

  DOI：10.1002/chem.202003916

  日期：2021.2.24

  borane/Lewis base combination through the sum of two descriptors, one for Lewis acidity (LAB) and one for Lewis basicity (LBB). The resulting Lewis acidity/basicity scale is independent of fixed reference acids/bases and valid for various types of trivalent boron‐centered Lewis acids. It is demonstrated that the newly developed Lewis acidity/basicity scale is easily extendable through linear relationships with

  基于三芳基硼烷与各种以 O、N、S 和 P 为中心的路易斯碱在二氯甲烷中反应的 90 个实验平衡常数，开发了针对以硼为中心的路易斯酸的定量路易斯酸度/碱度标度。 20℃。使用线性自由能关系 log  K B = LA B + LB B进行分析，可以通过两个描述符（一个用于路易斯酸度 ( LA B )）的总和来计算任何类型的硼烷/路易斯碱组合的平衡常数K B。一个用于路易斯碱度（LB B）。所得的路易斯酸度/碱度标度与固定的参考酸/碱无关，并且对于各种类型的三价硼中心路易斯酸有效。事实证明，新开发的路易斯酸度/碱度标度可以通过与量子化学计算或常见的物理有机描述符和已知热力学数据（Δ H ）的线性关系轻松扩展。此外，该实验平台可用于硼烷催化反应的合理发展。
• Metal‐Free Tandem Rearrangement/Lactonization: Access to 3,3‐Disubstituted Benzofuran‐2‐(3 <i>H</i> )‐ones
  作者：Micol Santi、Darren M. C. Ould、Jan Wenz、Yashar Soltani、Rebecca L. Melen、Thomas Wirth

  DOI：10.1002/anie.201902985

  日期：2019.6.3

  A novel metal‐free synthesis of 3,3‐disubstituted benzofuran‐2‐(3H)‐ones through reacting α‐aryl‐α‐diazoacetates with triarylboranes is presented. Initially, triarylboranes were successfully investigated in α‐arylations of α‐diazoacetates, however in the presence of a heteroatom in the ortho position, the boron enolate intermediate undergoes an intramolecular rearrangement to form a quaternary center

  通过α-芳基-α-重氮乙酸酯与三芳基硼烷的反应，提出了一种新颖的无金属合成3,3-二取代的苯并呋喃-2-（3 H）-酮的方法。最初，已经成功地研究了三芳基硼烷在α-重氮乙酸酯的α-芳基化中的作用，但是在邻位存在杂原子的情况下，烯醇硼中间体发生分子内重排以形成季中心。该中间体环化以良好的收率提供有价值的3,3-二取代的苯并呋喃酮。
• Synthesis and photophysical properties of imine borane adducts towards vapochromic materials
  作者：Yashar Soltani、Samuel J. Adams、Jennifer Börger、Lewis C. Wilkins、Paul D. Newman、Simon J. A. Pope、Rebecca L. Melen

  DOI：10.1039/c8dt03019g

  日期：——

  A series of alkynyl aryl conjugated aldehydes and imines were prepared and their adducts with various Lewis acidic boranes have been studied via NMR, absorption, and luminescence spectroscopies in solution. The imine-B(C6F5)3 adduct showed remarkable solution stability, and was then trialled in vapochromism experiments using simple impregnated paper strips to examine the fluorescence responses.

  制备了一系列炔基芳基共轭醛和亚胺，并通过NMR，吸收和发光光谱法研究了它们与各种路易斯酸性硼烷的加合物。亚胺-B（C 6 F 5）3加合物显示出显着的溶液稳定性，然后使用简单的浸渍纸条在光致变色实验中进行了试验，以检查荧光响应。
• BAr^F₃-Catalyzed Imine Hydroboration with Pinacolborane Not Requiring the Assistance of an Additional Lewis Base
  作者：Qin Yin、Yashar Soltani、Rebecca L. Melen、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00381

  日期：2017.7.10

  The rarely used boron Lewis acid tris[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borane (BArF3) is found to be an excellent catalyst for metal-free hydroboration of imines. In the presence of 1.0 mol % of BArF3, several ketimines and aldimines undergo hydroboration with pinacolborane (HBpin) at room temperature without the aid of an external Lewis base. BArF3 is more reactive than other Lewis acidic boranes, including

  发现很少使用的硼路易斯酸三[3,5-双（三氟甲基）苯基]硼烷（BAr F 3）是无金属亚胺加氢硼化的极佳催化剂。在1.0mol％的BAr F 3的存在下，几种酮亚胺和醛亚胺在室温下与频哪醇硼烷（HBpin）进行硼氢化反应，而无需外部路易斯碱的帮助。BAr F 3比其他路易斯酸性硼烷，包括经常使用的三（五氟苯基）硼烷（B（C 6 F 5）3），具有更高的反应性。B（C 6 F 5）3中六个氟原子邻位赋予硼中心的空间位阻占这个。机械控制实验表明常规的路易斯酸催化涉及亚胺活化和从HBpin转移氢化物。