methyl 2-diazo-2-(dimethoxyphosphoryl)acetate | 60190-78-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-diazo-2-(dimethoxyphosphoryl)acetate
• 英文别名: trimethyl diazophosphonoacetate；methyl diazo(dimethoxyphosphoryl)acetate；trimethyl phosphonodiazoacetate；methyl (2Z)-2-diazo-2-dimethoxyphosphorylacetate
• CAS: 60190-78-5
• 化学式: C₅H₉N₂O₅P
• 分子量: 208.111
• InChiKey: QKHCLXWSIBCOLC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  63.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-diazo-2-(dimethoxyphosphoryl)acetate 在 rhodium(II) acetate dimer 、 sodium carbonate 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 11.5h， 生成 cis-1-{4-[(methoxycarbonyl)dimethyl phosphonomethoxy]cyclopent-2-en-1-yl}uracil
  参考文献：
  名称：

  α-羧基核苷膦酸酯类似物的设计与合成及作为HIV-1逆转录酶靶向剂的评价

  摘要：

  描述了新一类核苷膦酸酯类似物的第一系列的合成。在碳环核苷膦酸酯类似物的α位置添加羧基会产生一类新型的有效HIV逆转录酶（RT）抑制剂，即α-羧基核苷膦酸酯（α-CNPs）。化合物合成的关键步骤是Rh催化的O–H插入和Pd催化的烯丙基化反应。在无细胞分析中，最终产物对HIV RT具有明显的抑制作用，不需要磷酸化即可显示出抗RT活性，这表明α-羧基膦酸酯功能已被HIV RT有效地识别为三磷酸酯实体，这是其前所未有的特性。核苷单磷酸酯。

  DOI：

  10.1021/jo502549y
• 作为产物：
  描述：

  三甲基膦酰基乙酸酯 在 perfluorobutanesulfonyl azide 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以89%的产率得到methyl 2-diazo-2-(dimethoxyphosphoryl)acetate
  参考文献：
  名称：

  用稳定的重氮转移试剂九氟丁烷磺酰基叠氮化物合成α-重氮羰基化合物

  摘要：

  九氟丁烷磺酰基叠氮化物是一种货架稳定，经济高效的通用重氮转移试剂，可在温和条件下以优异的收率和极短的反应时间高效合成α-重氮羰基化合物。经过简单的水相萃取后，重氮产物可以很容易地以纯净形式分离出来，从而避免了大多数情况下的色谱纯化。九氟丁烷磺酰叠氮化物因其高效率和宽底物范围，贮存稳定性，相对较低的成本以及易于产品纯化的优点，是其他常用重氮转移试剂的有利替代品。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000846

文献信息

• Catalytic Asymmetric Claisen Rearrangement in Natural Product Synthesis:  Synthetic Studies toward (−)-Xeniolide F
  作者：Annett Pollex、Martin Hiersemann

  DOI：10.1021/ol052462t

  日期：2005.12.1

  [chemical reaction: see text]. The catalytic asymmetric Claisen rearrangement (CAC) of a highly substituted and functionalized alpha-alkoxycarbonyl-substituted allyl vinyl ether has been exploited to gain access to an advanced building block for the projected total synthesis of (-)-xeniolide F, the enantiomer of a xenicane diterpene isolated from a coral of the genus Xenia.

  [化学反应：见正文]。已开发出一种高度取代和官能化的α-烷氧基羰基取代的烯丙基乙烯基醚的催化不对称克莱森重排（CAC），可用于获得先进的结构单元，用于预计的全合成（-）-二烯内酯F（一种对映体的对映体）。 Xenicane Diterpene分离自Xenia属的珊瑚。
• Non-imidazole heterocyclic histamine H3 receptor antagonists
  作者：Wenying Chai、J.Guy Breitenbucher、Annette Kwok、Xiaobing Li、Victoria Wong、Nicholas I. Carruthers、Timothy W. Lovenberg、Curt Mazur、Sandy J. Wilson、Frank U. Axe、Todd K. Jones

  DOI：10.1016/s0960-894x(03)00299-3

  日期：2003.5

  Continued exploration of the SAR around the lead imidazopyridine histamine H(3) antagonist 1 has led to the discovery of several related series of heterocyclic histamine H(3) antagonists. The synthesis and SAR of indolizine, indole and pyrazolopyridine based compounds are now described.

  围绕咪唑并吡啶组胺H（3）拮抗剂前导的SAR的继续探索导致了几个相关系列的杂环组胺H（3）拮抗剂的发现。现在描述吲哚嗪，吲哚和吡唑并吡啶基化合物的合成和SAR。
• Studies towards the synthesis of diazonamide A. Synthesis of the indole bis-oxazole fragment
  作者：Mark C Bagley、S.Lucy Hind、Christopher J Moody

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01120-5

  日期：2000.8

  The indole bis-oxazole 2, a potential intermediate for the synthesis of the marine natural product diazonamide A 1, has been synthesised, and attempts to construct the model macrocycle (ring B) 3 are also described; in both approaches rhodium carbenoid N–H insertion reactions are used in key steps.

  已经合成了吲哚双恶唑2（一种潜在的合成海洋天然产物重氮酰胺A 1的中间体），并描述了构建模型大环（环B）3的尝试。在这两种方法中，关键步骤均使用铑类胡萝卜素N–H插入反应。
• BENZOXEPIN PI3K INHIBITOR COMPOUNDS AND METHODS OF USE
  申请人：Blaquiere Nicole

  公开号：US20110076291A1

  公开（公告）日：2011-03-31

  Benzoxepin compounds of Formula I, and including stereoisomers, geometric isomers, tautomers, solvates, metabolites and pharmaceutically acceptable salts thereof, wherein: Z 1 is CR 1 or N; Z 2 is CR 2 or N; Z 3 is CR 3 or N; Z 4 is CR 4 or N; and where (i) X 1 is N and X 2 is S, (ii) X 1 is S and X 2 is N, (iii) X 1 is CR 7 and X 2 is S, (iv) X 1 is S and X 2 is CR 7 ; (v) X 1 is NR 8 and X 2 is N, (vi) X 1 is N and X 2 is NR 8 , (vii) X 1 is CR 7 and X 2 is O, (viii) X 1 is O and X 2 is CR 7 , (ix) X 1 is CR 7 and X 2 is C(R 7 ) 2 , (x) X 1 is C(R 7 ) 2 and X 2 is CR 7 ; (xi) X 1 is N and X 2 is O, or (xii) X 1 is O and X 2 is N, are useful for inhibiting lipid kinases including p110 alpha and other isoforms of PI3K, and for treating disorders such as cancer mediated by lipid kinases. Methods of using compounds of Formula I for in vitro, in situ, and in vivo diagnosis, prevention or treatment of such disorders in mammalian cells, or associated pathological conditions, are disclosed.

  Formula I中的苯并氧杂环化合物，包括立体异构体、几何异构体、互变异构体、溶剂化合物、代谢物和其药学上可接受的盐，其中：Z1为CR1或N；Z2为CR2或N；Z3为CR3或N；Z4为CR4或N；其中（i）X1为N且X2为S，（ii）X1为S且X2为N，（iii）X1为CR7且X2为S，（iv）X1为S且X2为CR7；（v）X1为NR8且X2为N，（vi）X1为N且X2为NR8，（vii）X1为CR7且X2为O，（viii）X1为O且X2为CR7，（ix）X1为CR7且X2为C(R7)2，（x）X1为C(R7)2且X2为CR7；（xi）X1为N且X2为O，或（xii）X1为O且X2为N，用于抑制脂质激酶，包括p110α和PI3K的其他同工酶，并用于治疗由脂质激酶介导的癌症等疾病。公开了利用Formula I中的化合物在哺乳动物细胞中进行体外、体内和体内诊断、预防或治疗此类疾病或相关病理状况的方法。
• The Carbenoid Approach to Peptide Synthesis
  作者：Richard T. Buck、Paul A. Clarke、Diane M. Coe、Martin J. Drysdale、Leigh Ferris、David Haigh、Christopher J. Moody、Neil D. Pearson、Elizabeth Swann

  DOI：10.1002/1521-3765(20000616)6:12<2160::aid-chem2160>3.0.co;2-y

  日期：2000.6.16

  triethyl diazophosphonoacetate catalysed by rhodium(II) acetate in the presence of N-protected amino acid amides 8 gives the phosphonates 9. Subsequent Wadsworth-Emmons reaction of 9 with aldehydes in the presence of DBU gives dehydro dipeptides 10. The reaction has been extended to a simple two-step procedure, without the isolation of the intermediate phosphonate, for conversion of a range of amino acid

  基于通过类胡萝卜素NH插入形成NHCHR1CONH-CHR2CO键，而不是形成肽键本身，描述了另一种合成二肽的方法。因此，在N-保护的氨基酸酰胺8的存在下，由乙酸铑（II）催化的重氮三膦酰基乙酸三乙酯的分解得到膦酸酯9。随后在DBU的存在下9与醛的Wadsworth-Emmons反应得到了脱氢二肽10。已扩展为简单的两步程序，无需分离中间体膦酸酯，即可将一系列氨基酸酰胺11转化为脱氢二肽12和N-甲基酰胺11 h，并将二肽转化为三肽（ 13-> 14）。通过使用重氮苯基乙酸甲酯直接转化，