¹⁵N-nitrosobenzene | 89715-81-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ¹⁵N-nitrosobenzene
• 英文别名: (oxoamino)benzene
• CAS: 89715-81-1
• 化学式: C₆H₅NO
• 分子量: 108.105
• InChiKey: NLRKCXQQSUWLCH-CDYZYAPPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.08
• 重原子数：
  8.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  29.43
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ¹⁵N-nitrosobenzene 在 4-亚硝基苯甲醚 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 cis-azobenzene-<15N2> dioxide
  参考文献：
  名称：

  亚硝基苯交叉二聚：溶液和固态的结构选择性

  摘要：

  摘要 亚硝基苯形成二聚分子结构（偶氮二氧化物）的可能性被用作溶液和固态分子间选择性研究的模型。通过变温 1H NMR、固态 NMR (CP MAS)、IR 和 ab initio 计算研究了对和间取代亚硝基苯对的不同组合的交叉二聚。很明显，对亚硝基苯具有非选择性，因为它与所有研究的亚硝基苯伙伴形成二聚体。相反，对甲氧基亚硝基苯在大多数情况下不会形成二聚体。可以通过晶格中分子排列的影响来解释溶液中形成二聚体的能力与固态不同的证据。

  DOI：

  10.1016/j.molstruc.2010.05.034
• 作为产物：
  描述：

  苯胺-15N 在 Oxone 作用下， 生成 ¹⁵N-nitrosobenzene
  参考文献：
  名称：

  亚硝基苯交叉二聚：溶液和固态的结构选择性

  摘要：

  摘要 亚硝基苯形成二聚分子结构（偶氮二氧化物）的可能性被用作溶液和固态分子间选择性研究的模型。通过变温 1H NMR、固态 NMR (CP MAS)、IR 和 ab initio 计算研究了对和间取代亚硝基苯对的不同组合的交叉二聚。很明显，对亚硝基苯具有非选择性，因为它与所有研究的亚硝基苯伙伴形成二聚体。相反，对甲氧基亚硝基苯在大多数情况下不会形成二聚体。可以通过晶格中分子排列的影响来解释溶液中形成二聚体的能力与固态不同的证据。

  DOI：

  10.1016/j.molstruc.2010.05.034

文献信息

• Nitric Oxide Oxidatively Nitrosylates Ni(I) and Cu(I) <i>C</i>-Organonitroso Adducts
  作者：Stefan Wiese、Pooja Kapoor、Kamille D. Williams、Timothy H. Warren

  DOI：10.1021/ja903550n

  日期：2009.12.23

  equiv of ArNO to [Me(2)NN]Cu(NCMe). The X-ray structures of 3a and 3b are similar to those of related Cu(I) alkene adducts, with N-O distances in the narrow range 1.333(4)-1.338(5) A. IR spectra of the nitrosobenzene adducts 1b, 2b, and 3b exhibit nu(NO) stretching frequencies at 915, 1040, and 1113 cm(-1), respectively, following the decreasing degree of N=O activation observed in the X-ray structures

  一价镍和铜 β-二酮亚胺络合物与 ArN=O (Ar = 3,5-Me(2)C(6)H(3), Ph) 反应生成 C-亚硝基加合物，其表现出三种不同的键合模式NO 键活化的程度。将 ArNO 添加到 2 当量的 [Me(2)NN]Ni(2,4-二甲基吡啶) [Me(2)NN](-) = 2,4-双(2,6-二甲基苯基亚氨基)戊基} [Me(2)NN]Ni}(2)(mu-eta(2):eta(2)-ONAr)（1a 和 1b），在两个 [Me(2) )NN]Ni 碎片，1a 中的 NO 键距为 1.440(4) A，明显长于游离 C-有机亚硝基化合物 (1.13-1.29 A) 中的键距。[Me(2)NN]Cu(NCMe) 与 0.5 当量的 ArNO 在乙醚中反应生成双核加合物 [Me(2)NN]Cu}(2)(mu-eta(2):eta(1)- ONAr) (2a 和 2b)，其展示了
• Copper <i>C</i> ‐Nitroso Compounds: Activation of Hydroxylamines and NO Reactivity
  作者：Kamille D. Williams、Allan Jay P. Cardenas、Jennifer D. Oliva、Timothy H. Warren

  DOI：10.1002/ejic.201300378

  日期：2013.8.6

  6 results in the formation of copper(II) diazeniumdiolates [[Me2NNF6]Cu(κ2-O2N2Ph)] (7) and [iPr2TpCu(κ2-O2N2Ph)] (8), which exhibit square-planar and square-pyramidal geometries, respectively. These findings give insight into PhNO and PhHNOH reactivity at copper(I) and foreshadow possible transformations of considerably more reactive nitroxyl (HNO) and hydroxylamine (H2NOH) analogues.

  将亚硝基苯加入 β-二酮亚胺基和三（吡唑基）硼酸铜络合物 [[Me2NNF6]Cu(NCMe)] (2) 和 [iPr2TpCu(NCMe)] (3) 得到相应的亚硝基苯加合物 [[Me2NNF6]Cu(η2- ONPh)] (5) 和 [iPr2TpCuκ1-N(O)Ph}] (6)。通过 η2-ON 结合模式与亚硝基芳烃的反向键合最强，而三（吡唑基）硼酸盐复合物在空间上无法达到这种结合模式。相互作用的强度由 N-O 键长、对 5 和 6 观察到的 νNO 伸缩频率以及 5-η2-ON、5-κ1-N、6-κ1-的 DFT LUMO 能量来判断N，从最高到最低。在 [[Me2NNF6]Cu(NCMe)] (2) 和 [iPr2TpCu(NCMe)] (3) 与 2 当量反应后，也生成亚硝基芳烃配合物 5 和 6。N-苯基羟胺 (PhNHOH)，尽管观察到大量的偶氮苯 PhN=N(O)Ph
• Redox Non‐Innocence of Nitrosobenzene at Nickel
  作者：Subrata Kundu、S. Chantal E. Stieber、Maryline G. Ferrier、Stosh A. Kozimor、Jeffery A. Bertke、Timothy H. Warren

  DOI：10.1002/anie.201605026

  日期：2016.8.22

  relevant, redox‐active nitric oxide derivative. Capture of nitrosobenzene at the electron‐deficient β‐diketiminato nickel(I) complex [iPr2NNF6]Ni results in reduction of the PhNO ligand to a (PhNO)./− species coordinated to a square planar NiII center in [iPr2NNF6]Ni(η2‐ONPh). Ligand centered reduction leads to the (PhNO)2− moiety bound to NiII supported by XAS studies. Systematic investigation of structure–reactivity

  亚硝基苯（PhNO）可作为稳定的硝酰（HNO）类似物，后者是具有生物学意义的氧化还原活性一氧化氮衍生物。在缺电子的β-二酮亚胺基镍亚硝基苯的捕获（I）配合物[我镨2 NN F6 ]的Ni会导致减少的PHNO配体与（PHNO）./-配位到一个正方形平面的Ni物种II在中心[我镨2 NN F6 ]镍（η 2 -ONPh）。XAS研究证实，以配体为中心的还原导致（PhNO）2-与Ni II结合。（PhNO）./-的结构反应模式的系统研究（PhNO）2-和-（PhNO）2-配体分别显示出与超氧（O 2）./-和过氧（O 2）2-配体的相似性，并预测了更短暂的HNO配体的反应模式。
• Generation of a Sulfinamide Species from Facile N–O Bond Cleavage of Nitrosobenzene by a Thiolate-Bridged Diiron Complex
  作者：Sunlin Xu、Dawei Yang、Baomin Wang、Yifeng Chen、Shengfa Ye、Jingping Qu

  DOI：10.1021/jacs.1c03542

  日期：2021.10.27

  functional system for examining its unique reactivity toward reductive activation of nitrosoarene. Herein, we present a Fe2S2} functional platform that can activate nitrosobenzene via an unprecedented iron-directed thiolate insertion into the N–O bond to selectively generate a well-defined diiron benzenesulfinamide complex. Furthermore, computational studies support a proposal that in this concerted

  过渡金属配合物促进亚硝基苯的活化因其对理解生物过程和催化 C-N 键形成过程具有重要意义而引起了人们的广泛关注。尽管在过去的几十年里进行了深入的研究，但只有少数情况下通常使用富电子金属中心来实现配位亚硝基苯的 N-O 或 C-N 键断裂。在这方面，构建一个合适的功能系统来检查其对亚硝基芳烃还原活化的独特反应性具有重要意义和挑战性。在此，我们提出了一个Fe 2 S 2} 功能平台，可以通过前所未有的铁定向硫醇盐插入 N-O 键来激活亚硝基苯，从而选择性地生成定义明确的二铁苯亚磺酰胺复合物。此外，计算研究支持这样一种提议，即在亚硝基苯的这种协同四电子还原过程中，铁中心充当重要的电子穿梭。值得注意的是，与完整的桥接亚硝基芳烃配体相比，苯亚磺酰胺部分在单独或组合的质子和还原剂存在下优先转化为苯胺，这可能意味着亚磺酰胺物质的形成加速了亚硝基芳烃的还原过程。这里提出的反应模式代表了一种由硫醇盐桥联二铁络合物实现的亚硝基苯的新活化模式。
• Tuning Inner-Sphere Electron Transfer in a Series of Copper/Nitrosoarene Adducts
  作者：Mohammad S. Askari、Farshid Effaty、Federica Gennarini、Maylis Orio、Nicolas Le Poul、Xavier Ottenwaelder

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b03175

  日期：2020.7.6

  and electronic structures of these adducts were characterized by means of X-ray diffraction, vibrational analysis, ultraviolet–visible spectroscopy, NMR, electrochemistry, and density functional theory (DFT) calculations. The bonding mode of the NO moiety depends on the oxidation state of the ArNO moiety: κN for ArNO, mononuclear η2-NO and dinuclear μ-η2:η1 for ArNO•–, and dinuclear μ-η2:η2 for ArNO2–

  创建了一系列铜/亚硝基芳烃配合物，它们模仿了仿生O 2通过铜（I）活化的几个步骤。N，N，N '，N的铜（I）配合物的反应'-四甲基丙烯二胺与一系列对位取代的亚硝基苯衍生物会导致加成反应，其中亚硝基芳烃（ArNO）分别被零价，一个或两个电子还原，分别类似于二价氧，超氧化物和过氧化物。这些加合物的几何和电子结构通过X射线衍射，振动分析，紫外可见光谱，NMR，电化学和密度泛函理论（DFT）计算来表征。的NO部分的键合方式依赖于ARNO部分的氧化态：κN为阿诺，单核η 2 -NO和双核μ-η 2：η 1为ARNO • - ，和双核μ-η 2：η 2为ArNO2 –。15个通过测量NO伸缩频率（N同位素标记确认减速状态1392厘米-1为κN-阿诺，1226厘米-1为η 2 -ArNO • -，1133厘米-1为双核μ-η 2：η 1 -阿诺• - ，和875厘米-1为双核μ-η 2：η 2为ARNO