O-cinnamyl S-methyl dithiocarbonate | 3817-87-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: O-cinnamyl S-methyl dithiocarbonate
• 英文别名: O-cinnamyl S-methyl xanthate；O-(3-phenylprop-2-enyl) methylsulfanylmethanethioate
• CAS: 3817-87-6
• 化学式: C₁₁H₁₂OS₂
• 分子量: 224.348
• InChiKey: ILHZBJHFBAQDHM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  361.9±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.188±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  66.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-cinnamyl S-methyl dithiocarbonate 反应 1.0h， 以100%的产率得到S-methyl S-<1-(1-phenylprop-2-enyl)> dithiocarbonate
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective formation of allylic sulfides via two sequential (3,3)-sigmatropic rearrangements of allylic xanthates and its mechanistic aspects.

  摘要：

  O-(2-炔基) S-烷基二硫代碳酸酯（烯丙基黄原酸酯）通过相应的烯丙异构S-(2-烯基) S-烷基二硫代碳酸酯，热解生成2-烯基烷基硫醚（烯丙基硫醚）。该反应遵循一级速率定律，对介质的电离能力相对不敏感，并且活化熵显著为负。当含有不同S-(2-烯基)基团和不同S-烷基基团的两种二硫酯混合物进行热解时，未观察到“交叉产物”。发现反应在酚类化合物或路易斯酸的存在下得到促进。基于这些发现以及改进的原子间重叠忽略（MNDO）计算数据，讨论了2-烯基烷基硫醚生成反应的机理。

  DOI：

  10.1248/cpb.38.619

文献信息

• Linear Correlation of the Solvolysis Rates of Xanthates with the Grunwald-Winstein Y Values.
  作者：Kazunobu HARANO、Hideo KIYONAGA、Chiaki YOKOTE、Takuzo HISANO

  DOI：10.1248/cpb.39.1952

  日期：——

  O-Cinnamyl and O-(2-methylthioethyl) S-methyl dithiocarbonates (xanthates) underwent thione-thiol rearrangement to the dithiol esters in various solvents. The reactions followed first-order kinetics and the rates were affected by change of the solvent polarity. Plots of the rate constants against the Y values showed good linear relationships. The rate constants may be used as a new empirical parameter of solvent polarity in place of Y values. Modified intermediate neglect of differential overlap (MINDO/3) calculations indicate that allylic xanthates undergo [3, 3]-sigmatropic rearrangement via a polarizable transition state.

  O-肉桂基和O-(2-甲硫基乙基) S-甲基二硫代碳酸酯（黄原酸盐）在各种溶剂中发生硫醇-硫醚重排反应，生成二硫醇酯。反应遵循一级动力学，速率受溶剂极性变化的影响。速率常数与Y值的曲线图显示出良好的线性关系。速率常数可作为溶剂极性的新经验参数，代替Y值。修改后的中间体忽略差分重叠（MINDO/3）计算表明，烯丙基黄原酸盐通过可极化过渡态发生[3,3]-顺式重排。