(2R,3S)-3-(4-chlorophenyl)-2-methyl-4-nitrobutanal

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,3S)-3-(4-chlorophenyl)-2-methyl-4-nitrobutanal
• 化学式: C₁₁H₁₂ClNO₃
• 分子量: 241.674
• InChiKey: GUPMUCDPZFBPON-KWQFWETISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S)-3-(4-chlorophenyl)-2-methyl-4-nitrobutanal 、 偶氮二甲酸二异丙酯 在 三氟乙酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 120.17h， 以81%的产率得到diisopropyl 1-[(2S,3S)-2-methyl-4-nitro-1-oxo-3-(4-chlorophenyl)butan-2-yl]hydrazine-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  磁性纳米颗粒（MNP）负载的9-氨基（9-脱氧）表-奎尼丁有机催化剂用于醛的不对称α-胺化†

  摘要：

  Fe 3 O 4 MNP负载的9-氨基（9-脱氧）表-奎尼丁（Fe 3 O 4 / PVP @ QDNH 2）具有核-壳形态和高的QDNH 2负载能力（0.60 mmol g -1）。通过可用的一锅法制备，先进行QDNH 2与3-巯基三甲氧基硅烷（MPTMS）的均相自由基介导的硫醇-烯点击反应，然后在Fe 3 O 4 /上水解–Si（OCH 3）3。PVP MNP，并具有良好的分离产率（75–89％），出色的非对映选择性（syn /anti = 95–98 / 2–5）和在（2 R，3 S）-2-甲基-3-硝基-4-苯基丁醛及其衍生物的α-胺化反应中具有显着的对映选择性（95–98％ee syn）偶氮二羧酸二异丙酯（DIAD）。幸运的是，在第五轮中可以实现良好的非对映选择性（syn / anti = 88/12）和出色的对映选择性（95％ee syn），产率为75％。

  DOI：

  10.1039/c6ra16217g
• 作为产物：
  描述：

  1-nitro-2-(4-chlorophenyl)ethylene 、 丙醛 在 (2S,3aS,7aS)-(octahydro-indol-2-yl)-methanol 、 sodium chloride 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 5.0h， 以98%的产率得到(2R,3S)-3-(4-chlorophenyl)-2-methyl-4-nitrobutanal
  参考文献：
  名称：

  Indolinol-catalyzed asymmetric Michael reaction of aldehydes to nitroalkenes in brine

  摘要：

  (2S,3aS,7aS)-全氢吲哚醇能够促进一系列醛和硝基烯烃底物的反应，生成具有 excellent 对映选择性（高达98% ee）、优异的产率和高的区域选择性（顺式/反式高达99:1）的迈克尔加成产物。我们的研究结果表明，全氢吲哚醇类化合物在海水中亦是高效的不对称迈克尔反应的有机催化剂，同时具有良好的环境友好性。© 2016 Elsevier Ltd. 保留所有权利。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2016.03.006

文献信息

• Superparamagnetic Nanoparticle-Supported (S)-Diphenyl- prolinol Trimethylsilyl Ether as a Recyclable Catalyst for Asymmetric Michael Addition in Water
  作者：Bang Gen Wang、Bao Chun Ma、Qiong Wang、Wei Wang

  DOI：10.1002/adsc.201000508

  日期：2010.11.22

  A new superparamagnetic nanoparticle-supported (S)-diphenylprolinol trimethylsilyl ether (Jørgensen–Hayashi catalyst) was synthesized and applied for the asymmetric Michael addition of aldehydes to nitroalkenes in water, which gives products in moderate to good yields (up to 96%), good enantioselectivity (up to 90% ee) and diastereoselectivities (up to 99:1). The immobilized catalyst could be easily

  合成了一种新的超顺磁性纳米粒子负载的（S）-二苯基脯氨醇三甲基甲硅烷基醚（Jrrgensen–Hayashi催化剂），并将其用于醛在水中硝基苯的不对称迈克尔加成反应，从而使产品收率适中至良好（最高96％），良好的对映选择性（高达90％ee）和非对映选择性（高达99：1）。固定的催化剂可以容易地通过外部磁体与反应分离，并循环四次而不会显着降低催化效率。
• “Bottom-Up” Embedding of the Jørgensen-Hayashi Catalyst into a Chiral Porous Polymer for Highly Efficient Heterogeneous Asymmetric Organocatalysis
  作者：Chang An Wang、Zhi Kun Zhang、Tao Yue、Ya Lei Sun、Lei Wang、Wei David Wang、Yuan Zhang、Chong Liu、Wei Wang

  DOI：10.1002/chem.201200753

  日期：2012.5.29

  construction of a robust chiral porous polymer (JH‐CPP) embedded with the Jørgensen–Hayashi catalyst (JH) has been successfully achieved for highly efficient heterogeneous organocatalysis. The high BET surface area, wide openings and interconnected nanopores of JH‐CPP increase the accessibility of catalytic sites and as such the catalyst shows excellent activity in catalyzing the asymmetric Michael addition

  唯一的办法就是向上！已经成功实现了嵌入约恩根森-早石催化剂（JH）的坚固的手性多孔聚合物（JH-CPP）的“自下而上”构造，可实现高效的多相有机催化。JH-CPP的高BET表面积，宽阔的开口和相互连接的纳米孔增加了催化部位的可及性，因此，该催化剂在催化不对称迈克尔加成反应方面显示出出色的活性（请参阅方案）。
• Novel Prolinamide–Camphor-Containing Organocatalysts for Direct Asymmetric Michael Addition of Unmodified Aldehydes to Nitroalkenes
  作者：Raju Jannapu Reddy、Hsuan-Hao Kuan、Tsai-Yung Chou、Kwunmin Chen

  DOI：10.1002/chem.200901254

  日期：2009.9.21

  The asymmetric challenge! New camphor‐based prolinamides were designed, synthesized, and proven to be a highly efficient organocatalysts for asymmetric Michael reactions. Treatment of unmodified aldehydes with nitroalkenes in the presence of 5–10 mol % organocatalysts provided the desired Michael products in high chemical yields (up to 94 %) and high to excellent levels of diastereo‐ and enantioselectivities

  不对称的挑战！设计，合成并基于樟脑的新脯氨酰胺是一种用于不对称迈克尔反应的高效有机催化剂。在5-10 mol％的有机催化剂存在下用硝基烯烃处理未改性的醛，可提供所需的迈克尔产品，化学收率高（高达94％），非对映和对映选择性高（至99：1 dr和>）。 99％  ee）。
• A highly efficient access to enantiopure tetrahydropyridines: dual-organocatalyst-promoted asymmetric cascade reaction
  作者：Hua Lin、Yu Tan、Wen-Jie Liu、Zhi-Cheng Zhang、Xing-Wen Sun、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1039/c3cc40690c

  日期：——

  A highly efficient cascade process of Michael–aza-Henry–hemiaminalization–dehydration was established for the construction of enantiopure tetrahydropyridines using the combination of prolinol trimethylsilyl ether and cinchona alkaloid catalysts. This new approach allowed for the application of aliphatic imines, generated in situ from aldehydes and amines. Good yields (up to 90%), high enantio- (up to >99% ee) and diastereoselectivities (>99 : 1 d.r. in all cases) were achieved for a broad spectrum of substrates under mild conditions.

  建立了一种高效的级联反应过程，包括迈克尔反应-阿扎-亨利反应-半胺脱水反应，旨在利用脯氨醇三甲基硅醚和金鸡纳碱催化剂构建对映纯的四氢吡啶。这种新方法允许在温和条件下对来自醛和胺的脂肪族亚胺进行原位生成的应用。对于广泛的底物，在温和条件下获得了良好的产率（高达90%）、高的对映选择性（高于99%的ee）和大的非对映选择性（在所有情况下均为>99:1的d.r.）。
• A Visible‐Light‐Powered Polymerization Method for the Immobilization of Enantioselective Organocatalysts into Microreactors
  作者：Rico Warias、Daniele Ragno、Alessandro Massi、Detlev Belder

  DOI：10.1002/chem.202002063

  日期：2020.10.15

  A versatile one‐step photopolymerization approach for the immobilization of enantioselective organocatalysts is presented. Chiral organocatalyst‐containing monoliths based on polystyrene divinylbenzene copolymer were generated inside channels of microfluidic chips. Exemplary performance tests were performed for the monolithic Hayashi–Jørgensen catalyst in continuous flow, which showed good results

  提出了一种用于固定对映选择性有机催化剂的通用的一步光聚合方法。在微流控芯片的通道内生成了基于聚苯乙烯二乙烯基苯共聚物的手性有机催化剂整料。对整块Hayashi–Jrrgensen催化剂进行连续流的示例性性能测试，结果表明，就立体选择性和催化剂稳定性而言，在仅消耗最少的试剂和溶剂的情况下，将迈克尔迈克尔加成至硝基烯烃即可。