(R)-dibenzyl 1-(1-hydroxypropan-2-yl)hydrazine-1,2-dicarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-dibenzyl 1-(1-hydroxypropan-2-yl)hydrazine-1,2-dicarboxylate
• 英文别名: benzyl N-[(2R)-1-hydroxypropan-2-yl]-N-(phenylmethoxycarbonylamino)carbamate
• 化学式: C₁₉H₂₂N₂O₅
• 分子量: 358.394
• InChiKey: IOQHKIVNNDIZGJ-OAHLLOKOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  88.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-dibenzyl 1-(1-hydroxypropan-2-yl)hydrazine-1,2-dicarboxylate 在 sodium hydroxide 作用下， 反应 2.0h， 以98%的产率得到benzyl (R)-(4-methyl-2-oxooxazolidin-3-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  室温下的化学选择性E1cB N – N从对映选择性醛α-酰肼裂解酰肼恶嗪酮：（+）-1,4-dideoxyallonojirimycin的合成†

  摘要：

  介绍了室温下的溴化丙二酸二乙酯和碳酸钾或碳酸铯在乙腈中的N-烷基化反应，从而使恶唑烷酮酰肼在室温下以E1cB N - N裂解。该新方法的化学选择性大大提高，哌啶亚氨基糖（+）-1,4-二脱氧烯隆吉利霉素的简明全合成说明了这一点。

  DOI：

  10.1039/c5ob02560e
• 作为产物：
  描述：

  偶氮二甲酸二苄酯 在 sodium tetrahydroborate 、 L-脯氨酸 作用下， 以 碳酸丙烯酯 、 乙醇 为溶剂， 反应 24.17h， 生成 (R)-dibenzyl 1-(1-hydroxypropan-2-yl)hydrazine-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Proline-Catalysed Amination Reactions in Cyclic Carbonate Solvents

  摘要：

  研究表明，在脯氨酸催化的醛和酮的 a-肼化反应中，碳酸丙烯酯是二氯甲烷和乙腈的环保型可持续替代品。即使使用较低的催化剂负载，也能获得与在传统溶剂或离子液体中获得的对映选择性相当的对映选择性。

  DOI：

  10.3390/molecules16043420

文献信息

• ORGANOCATALYST
  申请人：Chen Kwunmin

  公开号：US20110040104A1

  公开（公告）日：2011-02-17

  The present invention provides an organocatalyst of formula (I), wherein R 1 is —H, —OH, —O—Si(R 4 )(R 5 )(R 6 ) or C 1-6 alkoxy, in which R 4 , R 5 and R 6 are identical or different and independently selected from the group consisting of C 1-6 alkyl, phenyl and phenyl substituted with C 1-6 alkyl; R 2 is —OH or ═O; X 1 is one selected from the group consisting of —NH—, —S— and X 2 is one selected from the group consisting of —C(═O)—, —CH 2 — and and X 1 is different from X 2 . The high yield and enantioselectivity of an addition reaction are obtained by using the organocatalyst of the present invention.

  本发明提供了一种式(I)的有机催化剂，其中R1为—H，—OH，—O—Si(R4)(R5)(R6)或C1-6烷氧基，其中R4、R5和R6相同或不同，并且独立地选自由C1-6烷基、苯基和苯基上取代的C1-6烷基的群；R2为—OH或═O；X1为从—NH—、—S—中选择的一种；X2为从—C(═O)—、—CH2—中选择的一种；X1与X2不同。通过使用本发明的有机催化剂，可以获得加成反应的高产率和对映选择性。
• Asymmetric α-Amination of Aldehydes Catalyzed by PS-Diphenylprolinol Silyl Ethers: Remediation of Catalyst Deactivation for Continuous Flow Operation
  作者：Xinyuan Fan、Sonia Sayalero、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1002/adsc.201200887

  日期：2012.11.12

  diphenylprolinol silyl ethers have been developed as highly active catalysts for the enantioselective α-amination of aldehydes. Understanding the mechanism of catalyst deactivation has led to the development of reaction conditions notably extending catalyst life in repeated recycling (10 cycles; accumulated TON of 480) and has allowed the implementation of a continuous flow α-amination process (6 min

  已经开发了聚苯乙烯（PS）负载的二苯基脯氨醇甲硅烷基醚作为醛的对映选择性α-胺化的高活性催化剂。了解催化剂失活的机理导致了反应条件的发展，特别是在重复循环（10个循环；累积TON为480）中延长了催化剂寿命，并允许实施连续流动的α-胺化过程（停留时间6分钟，8 h操作）。
• Heterogeneous Dipeptide-Catalyzed α-Amination of Aldehydes in a Continuous-Flow Reactor: Effect of Residence Time on Enantioselectivity
  作者：Sándor B. Ötvös、Aliz Szloszár、István M. Mándity、Ferenc Fülöp

  DOI：10.1002/adsc.201500375

  日期：2015.11.16

  A solid-supported dipeptide-catalyzed continuous-flow process was developed for the direct enantioselective α-amination of aldehydes with dibenzyl azodicarboxylate as the electrophilic nitrogen source. With residence time control as an efficient tool for the fine-tuning of the enantioselectivity, synthetically useful α-hydrazino alcohols were achieved with excellent ees. The packed-bed system proved

  开发了固相支持的二肽催化连续流工艺，用于以偶氮二羧酸二苄酯为亲电氮源直接对醛进行对映选择性α-胺化反应。利用停留时间控制作为微调对映选择性的有效工具，可以以优异的ee值获得合成有用的α-肼基醇。填充床系统被证明是高度耐用的：在整个连续流操作20小时内，未发现催化剂活性或选择性下降。
• Highly Efficient and Practical Pyrrolidine-Camphor-Derived Organocatalysts for the Direct α-Amination of Aldehydes
  作者：Pang-Min Liu、Dhananjay R. Magar、Kwunmin Chen

  DOI：10.1002/ejoc.201000695

  日期：2010.10

  for direct α-amination of aldehydes with dialkyl azodicarboxylates to give the desired α-aminated products in high chemical yields (up to 92 %) and with high to excellent levels of stereoselectivity (up to >99 % ee). The reactions proceeded rapidly (within 5 min) with low catalyst loading (5 mol-%) at ambient temperature. Enantioselective aminations of asymmetric α,α-disubstituted aldehydes in the catalytic

  设计并合成了一系列吡咯烷樟脑衍生的有机催化剂 (1-4)。这些有机催化剂用于醛与偶氮二羧酸二烷基酯的直接 α-胺化，以高化学产率（高达 92%）和高至极好的立体选择性（高达 >99% ee）得到所需的 α-胺化产物。反应在环境温度下以低催化剂负载量（5 mol%）快速进行（5 分钟内）。研究了催化体系中不对称 α,α-二取代醛的对映选择性胺化，获得了合理到高的立体选择性（高达 75% ee）。β-氨基-γ-丁内酯衍生物和具有高立体选择性的四取代环己烷衍生氨基醇的合成证明了该方法的实用性。为不对称α-胺化反应提出了过渡模型；它们涉及原位形成的亲核烯胺与氮源之间的氢键相互作用。
• Asymmetric Catalysis with a Mechanically Point-Chiral Rotaxane
  作者：Yusuf Cakmak、Sundus Erbas-Cakmak、David A. Leigh

  DOI：10.1021/jacs.6b00303

  日期：2016.2.17

  Mechanical point-chirality in a [2]rotaxane is utilized for asymmetric catalysis. Stable enantiomers of the rotaxane result from a bulky group in the middle of the thread preventing a benzylic amide macrocycle shuttling between different sides of a prochiral center, creating point chirality in the vicinity of a secondary amine group. The resulting mechanochirogenesis delivers enantioselective organocatalysis

  [2] 轮烷中的机械点手性用于不对称催化。轮烷的稳定对映异构体源于线中间的庞大基团，防止苄基酰胺大环在前手性中心的不同侧之间穿梭，在仲胺基团附近产生点手性。由此产生的机械手化通过烯胺（高达 71:29 er）和亚胺（高达 68:32 er）激活模式提供对映选择性有机催化。