2-丙酮,1-[[三(1-甲基乙基)甲硅烷基]氧代]- | 107299-93-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 2-丙酮,1-[[三(1-甲基乙基)甲硅烷基]氧代]-
• 英文名称: 1-((triisopropylsilyl)oxy)propan-2-one
• 英文别名: 1-Tri(propan-2-yl)silyloxypropan-2-one
• CAS: 107299-93-4
• 化学式: C₁₂H₂₆O₂Si
• 分子量: 230.423
• InChiKey: FQXXAYGIRRRZSI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  242.7±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.863±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.77
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-丙酮,1-[[三(1-甲基乙基)甲硅烷基]氧代]- 在 正丁基锂 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.67h， 生成 5-(triisopropylsilyloxy)penta-2,3-dien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  烯酸酯和手性艾伦烯的镍催化环化：一种制备软骨藻酸的方法

  摘要：

  来吧阿伦，塔卢-黑麦-耶！报道了镍催化烯酸/手性丙二烯环化反应的第一个例子。在使用二甲基锌的偶联过程中，通过立体选择性安装 C3 和 C4 手性中心以及 C4 上的二烯官能团，获得了密集官能化的吡咯烷。该过程提供了对合成软骨藻酸的高级中间体的快速访问（见图）。

  DOI：

  10.1002/chem.201100444
• 作为产物：
  描述：

  1-((triisopropylsilyl)oxy)propan-2-ol 在 乙酸酐 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-丙酮,1-[[三(1-甲基乙基)甲硅烷基]氧代]-
  参考文献：
  名称：

  钯催化不对称四元立体中心形成

  摘要：

  通过将芳基硼酸共轭加成到各种β，β-二取代的碳环，杂环和无环烯酮上，提出了一种有效的钯催化剂，用于形成苄基季立体中心。该催化剂易于由PdCl 2，PhBOX和AgSbF 6制备，并以高达99％的对映体过量提供产物。基于此策略，仅需两个步骤即可制备（-）-α-cuparenone。

  DOI：

  10.1002/chem.201200694

文献信息

• Diastereoselective Total Synthesis of Raputindole A
  作者：Mario Kock、Thomas Lindel

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02349

  日期：2018.9.7

  The first diastereoselective total synthesis of the bisindole alkaloid raputindole A is reported. After Au(I)-catalyzed assembly of the cyclopenta[f]indole tricycle, it was possible to hydrogenate the indene double bond regio- and diastereoselectively through iridium catalysis, guided by a preinstalled hydroxy function. Attempted HWE reaction led to formal elimination of formaldehyde from an α-quaternary

  报道了双吲哚生物碱拉普吲哚A的第一个非对映选择性全合成。在Au（I）催化的环戊[ f ]吲哚三环的组装后，可以在预先安装的羟基官能团的引导下，通过铱催化将茚双键区域和非对映选择性地氢化。尝试的HWE反应导致从α-季环戊烷甲醛中甲醛的正式消除，而Takai烯烃化可避免甲醛的发生。在Suzuki-Miyaura交叉偶联和脱保护/氧化后，以13个线性步骤获得了（±）-raputindole A，总产率为18％。
• Tertiary alcohol synthesis from secondary alcohols via C–H insertion
  作者：Eun Lee、Insung Choi、Sue Yeon Song

  DOI：10.1039/c39950000321

  日期：——

  Secondary alcohols are converted into 3(2H)-furanone derivatives via C–H insertion reaction, from which tertiary alcohols are prepared with retention of stereochemistry.

  次级醇通过C-H插入反应转化为3(2H)-呋喃酮衍生物，然后通过保留立体化学的方式合成三级醇。
• Stereoselective Titanium-Mediated Aldol Reactions of a Chiral Lactate-Derived Ethyl Ketone with Ketones
  作者：Sandra Alcoberro、Alejandro Gómez-Palomino、Ricard Solà、Pedro Romea、Fèlix Urpí、Mercè Font-Bardia

  DOI：10.1021/ol403461b

  日期：2014.1.17

  Aldol reactions of titanium enolates of lactate-derived ethyl ketone 1 with other ketones proceed in a very efficient and stereocontrolled manner provided that a further equivalent of TiCl4 is added to the reacting mixture. The scope of these reactions encompasses simple ketones such as acetone or cyclohexanone as well as other ketones that contain potential chelating groups such as pyruvate esters

  乳酸酯衍生的乙基酮1的烯醇钛酸酯与其他酮的醛醇缩合反应以非常有效和立体受控的方式进行，只要将另外等量的TiCl 4添加到反应混合物中即可。这些反应的范围包括简单的酮，例如丙酮或环己酮，以及包含潜在螯合基团的其他酮，例如丙酮酸酯或α-和β-羟基酮。
• Diastereoselectivity in the Carroll rearrangement of β-keto esters of tertiary allylic alcohols
  作者：Michael E. Jung、Brian A. Duclos

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.10.102

  日期：2004.1

  Carroll rearrangement of β-keto esters derived from tertiary allylic alcohols, for example, 7, under basic conditions followed by decarboxylation of the resulting β-keto acids yielded the expected γ,δ-unsaturated methyl ketones 8 with a range of olefin geometries from 100:0 to 1:1.8 E/Z, depending on the relative steric requirements of the two groups at the allylic center.

  在碱性条件下，衍生自叔烯丙醇的β-酮酯（例如7）的Carroll重排，然后将所得的β-酮酸脱羧，得到预期的γ，δ-不饱和甲基酮8，其烯烃几何结构范围为100 ：0到1：1.8 E / Z，取决于在烯丙基中心的两组的相对空间要求。
• Hydride reduction of alpha, beta-unsaturated carbonyl compounds using chiral organic catalysts
  申请人：MacMillan David

  公开号：US20060161024A1

  公开（公告）日：2006-07-20

  Nonmetallic, chiral organic catalysts are used to catalyze the 1,4-hydride reduction of an α,β-unsaturated carbonyl compound. The α,β-unsaturated carbonyl compound may be an aldehyde or cyclic ketone, and the hydride donor may be a dihydropyridine. The reaction is enantioselective, and proceeds with a variety of hydride donors, catalysts, and substrates. The invention also provides compositions effective in carrying out the 1,4-hydride addition of α,β-unsaturated carbonyl compounds.

  非金属手性有机催化剂被用于催化α，β-不饱和羰基化合物的1,4-氢化物还原。α，β-不饱和羰基化合物可以是醛或环酮，氢化物供体可以是二氢吡啶。该反应是对映选择性的，并且可以使用多种氢化物供体、催化剂和底物进行。该发明还提供了用于进行α，β-不饱和羰基化合物的1,4-氢化物加成的有效组合物。