1,1,2,2,3,3,4,4,4-九氟丁烷-1-磺酸环己-1-烯基酯 | 36839-95-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代烷
• 中文名称: 1,1,2,2,3,3,4,4,4-九氟丁烷-1-磺酸环己-1-烯基酯
• 英文名称: 1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluorobutane-1-sulfonic acid cyclohex-1-enyl ester
• 英文别名: cyclohex-1-enyl nonaflate；1-cyclohexenylnonaflate；1,1,2,2,3,3,4,4-nonafluoro-butane-1-sulfonic acid cyclohex-1-enyl ester；n-C4F9SO2OC6H9；Cyclohex-1-en-1-yl nonafluorobutane-1-sulfonate；cyclohexen-1-yl 1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluorobutane-1-sulfonate
• CAS: 36839-95-9
• 化学式: C₁₀H₉F₉O₃S
• 分子量: 380.231
• InChiKey: OSWRWZGVKCULJE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  120 °C(Press: 18 Torr)
• 密度：
  1.57±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,2,2,3,3,4,4,4-九氟丁烷-1-磺酸环己-1-烯基酯 在 ammonium peroxydisulfate 、 silver nitrate 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 2-(perfluorobutyl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  通过裂解多个C（sp3）-F键实现的级联反应合成多环呋喃和二烯衍生物

  摘要：

  牢固且无反应的C-F键使聚碳氟化合物寿命极长，并且可能具有毒性。本文展示了具有S和O亲核试剂的多氟烷基化酮的连续选择性和可控C（sp 3）-F功能化，可在无过渡金属的条件下有效合成重要的药学上重要的含氟和硫的多环呋喃和亚甲基苯衍生物。 。C-S / C-O偶联，芳构化和环化级联的组合有助于形成精确的4/5 C（sp 3）-F键在全氟烷基链的两个不同位点裂解。通过详细的机理研究，确定了反应性醌型中间体的形成以及使用TBAB（溴化四丁基铵）作为添加剂和Cs 2 CO 3作为碱的必要性。

  DOI：

  10.1002/adsc.202000660
• 作为产物：
  描述：

  cyclohexen-1-ol 、 九氟丁基磺酸酐 在 sodium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1,1,2,2,3,3,4,4,4-九氟丁烷-1-磺酸环己-1-烯基酯
  参考文献：
  名称：

  Subramanian,L.R.; Hanack,M., Chemische Berichte, 1972, vol. 105, p. 1465 - 1470

  摘要：

  DOI：

文献信息

• One-Pot Transformation of Silyl Enol Ethers into 1,3-Dienes: In situ Generation of Alkenyl Nonaflates and Subsequent Heck Reactions − Scope and Limitations
  作者：Ilya M. Lyapkalo、Matthias Webel、Hans-Ulrich Reißig

  DOI：10.1002/1099-0690(200211)2002:21<3646::aid-ejoc3646>3.0.co;2-d

  日期：2002.11

  fluoride-promoted exchange of the trimethylsilyl substituent of typical enol ethers 1 for a nonafluorobutylsulfonyl group was directly combined with the palladium-catalysed coupling step. This sequence allowed the efficient transformation of a variety of silyl enol ethers 1 into highly substituted 1,3-dienes in a practical one-pot procedure. The scope and limitations, together with the chemo- and stereoselectivity

  丙烯酸甲酯和分离的烯基壬二酸酯 2a、2d 和 2e 之间的钯催化反应可以顺利进行，以良好的产率提供所需的 1,3-二烯 3、14 和 15。还检查了在该 Heck 反应中使用其他链烯基壬二酸酯和烯烃。本研究的主要目的是从相应的甲硅烷基烯醇醚 1 原位生成所需的烯基壬二酸酯 2 并将其一锅法转化为 1,3-二烯。因此，先前描述的氟化物促进的典型烯醇醚 1 的三甲基甲硅烷基取代基与九氟丁基磺酰基的交换直接与钯催化的偶联步骤结合。该序列允许将各种甲硅烷基烯醇醚 1 有效转化为高度取代的 1，实用的一锅程序中的 3-二烯。讨论了该过程的范围和限制，以及化学和立体选择性。一个特别有趣的例子涉及通过 Diels-Alder 反应、随后的非膨胀和与丙烯酸叔丁酯的 Heck 反应一锅法合成甲硅烷基烯醇醚 1j，以良好的总收率提供高度官能化的 1,3-二烯 30 . (© Wiley-VCH Verlag
• Radical Desulfur‐Fragmentation and Reconstruction of Enol Triflates: Facile Access to α‐Trifluoromethyl Ketones
  作者：Xiaolong Su、Honggui Huang、Yaofeng Yuan、Yi Li

  DOI：10.1002/anie.201608507

  日期：2017.1.24

  efficient oxidative radical desulfur‐fragmentation and reconstruction of enol triflates for the synthesis of α‐CF3 ketones. Preliminary mechanistic studies disclosed that oxidative fragmentation to release a CF3 radical from the triflyl group of enol triflate and subsequent addition of the CF3 radical to another enol triflate form the desired α‐CF3 ketones. This method provides a new approach to α‐CF3

  我们报告的有效氧化自由基脱硫-断裂和烯醇三氟甲磺酸酯的重建为α-CF的合成3酮。初步机理研究公开，氧化断裂以释放CF 3从三氟甲磺酰基烯醇三氟甲磺酸的和随后加入CF的自由基3自由基另一烯醇三氟甲磺酸形成所需的α-CF 3酮。这种方法提供了一种新的方法，以α-CF 3个酮类，具有氧化剂的催化量，广泛的底物范围，和电势以控制区域选择性的利用率。
• Heck Reactions Starting from Silyl Enol Ethers - A Simple One-Pot Nonaflation-Coupling Procedure for the Synthesis of 1,3-Dienes
  作者：Matthias Webel、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1055/s-1997-976

  日期：1997.10

  Starting from silyl enol ether 4 the corresponding alkenylnonaflate 5 was generated by treatment with nonafluorobutanesulfonyl fluoride (NfF) and a catalytic amount of tetra-n-butyl-ammonium fluoride (TBAF). By Pd-catalysis 5 was directly Heck-coupled with a variety of olefins to furnish functionalized 1,3-dienes 6 - 12. This one-pot procedure could be extended to other silyl enol ethers and provides new synthetic options.

  从硅醚4出发，通过与全氟丁磺酰氟（NfF）和催化量的四正丁基氟化铵（TBAF）处理，生成相应的烯基全氟丁磺酸盐5。通过钯催化，5可直接与各种烯烃进行 Heck偶联反应，得到功能化的1,3-二烯6至12。这一单锅法流程可扩展到其他硅醚，并提供新的合成选择。
• Polymethylhydrosiloxane (PMHS) as an Additive in Sonogashira Reactions
  作者：Robert E. Maleczka Jr.、William P. Gallagher

  DOI：10.1055/s-2003-37522

  日期：——

  Polymethylhydrosiloxane (PMHS) in combination with CsF facilitates the Sonogashira reaction of a variety of alkynes and electrophiles. These couplings appear to involve the in situ formation and reaction of an alkynylsiloxane. Such couplings can be run amine free at room temperature, reaction times are short, workup is easy, and product purification is straightforward. Thus, the advantages (and disadvantages) of running Sonogashira couplings with 1-silylalkynes are realized, without the need to preform the alkynyl silane.

  聚甲基氢硅氧烷（PMHS）与氟化铯（CsF）结合，促进了多种炔烃与电亲核试剂的索诺加希拉反应。这些偶联反应似乎涉及到原位形成和反应炔基硅氧烷。这些偶联反应可以在室温下无胺进行，反应时间短，后处理简单，产品纯化直观。因此，利用1-硅基炔烃进行索诺加希拉偶联反应的优点（和缺点）得以实现，而无需预先制备炔基硅烷。
• PMHS-Mediated Couplings of Alkynes or Benzothiazoles with Various Electrophiles:  Application to the Synthesis of (−)-Akolactone A
  作者：William P. Gallagher、Robert E. Maleczka

  DOI：10.1021/jo034463+

  日期：2003.8.1

  Polymethylhydrosiloxane (PMHS) in combination with CsF facilitates the cross-coupling of alkynes or benzothiazoles with an array of vinyl, styryl, and aryl halides or nonaflates as well as acid chlorides. Experimental and spectroscopic evidence indicates that these reactions involve the in situ generation of a siloxyl intermediate. These cross-couplings proceed relatively quickly at room temperature

  聚甲基氢硅氧烷（PMHS）与CsF的结合有助于炔烃或苯并噻唑与一系列乙烯基，苯乙烯基和芳基卤化物或壬二酸酯以及酰基氯的交叉偶联。实验和光谱证据表明，这些反应涉及甲硅烷氧基中间体的原位生成。这些交叉偶联在室温和无胺条件下进行得相对较快。为了证明该方法的适用性，进行了全细胞毒性丁醇内酯（-）-可可内酯A的合成。