tert-butyl naphthalen-1-ylmethylenecarbamate | 479423-44-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: tert-butyl naphthalen-1-ylmethylenecarbamate
• 英文别名: tert-Butyl [(E)-(naphthalen-1-yl)methylidene]carbamate；tert-butyl N-(naphthalen-1-ylmethylidene)carbamate
• CAS: 479423-44-4
• 化学式: C₁₆H₁₇NO₂
• 分子量: 255.316
• InChiKey: HEEIHDRBPANCHJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  382.3±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl naphthalen-1-ylmethylenecarbamate 在 盐酸 、 三氟甲磺酸 、 copper(I) bromide 作用下， 以 甲醇 、 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 1-(tert-butyl)-4-(naphthalen-1-yl)-6-phenyl-1,6-dihydropyrimidine
  参考文献：
  名称：

  可切换的[3 + 2]和[4 + 2]伯丙烯基丙胺与异腈杂环化成咪唑和1,6-二氢嘧啶：催化剂负载可实现反应发散

  摘要：

  异腈1由于具有类似卡宾的反应性，因此通常在多种有机转化中用作单碳合成子。我们在本文中报道，异氰基还可以充当极化的三键，作为双原子合成子，与伯炔丙基胺进行杂环化15。此外，我们偶然发现，可以通过简单地改变催化剂负载量来调节反应路径。在0.1当量的Yb（OTf）3或TfOH的存在下，在1至15之间的反应通过正式的[3 + 2]环加成反应仅得到咪唑16。在较高的催化剂负载量下（Yb（OTf）3（0.4当量）或TfOH（0.5当量）），否则在相同的条件下，相同的反应通过正式的[4 + 2]环加成反应提供了1,6-二氢嘧啶17，收率良好。机理研究表明，两种环化反应都通过intermediate中间体，这是由于异氰基插入伯胺的NH键而引起的。随后依赖于催化剂负载的5- exo - dig或6- endo- dig环化反应分别有选择地提供了两个杂环。

  DOI：

  10.1002/chem.201601560
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl naphthalen-1-yl(phenylsulfonyl)methylcarbamate 在 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 tert-butyl naphthalen-1-ylmethylenecarbamate
  参考文献：
  名称：

  用于不对称 Aza-Henry 反应的新型双硫脲有机催化剂。

  摘要：

  已经开发了一种用于不对称氮杂-亨利反应的新型双硫脲 BINAM 基催化剂。这种催化剂促进了 N-Boc 亚胺与硝基烷烃的反应，以提供具有良好收率和高对映选择性的 β-硝基胺。这种催化剂的优点是它可以由市售材料一步制备。提出了一种催化剂作用模型，其中反应的两种组分通过氢键同时活化。不管机理如何，本催化剂的成功证明了双硫脲作为一类有趣的相对未开发的催化剂的潜力。

  DOI：

  10.1002/adsc.200800214

文献信息

• A Highly Enantioselective Mannich-Type Reaction of Glycine Schiff Base Catalyzed by a Cinchoninium Salt
  作者：Zhonglin Tao、Arafate Adele、Xiang Wu、Liuzhu Gong

  DOI：10.1002/cjoc.201400453

  日期：2014.10

  A chiral phase‐transfer catalyst, derived from the combination of cinchona alkaloid backbone and BINOL skeleton, enabled a Mannich reaction of glycine Schiff base with N‐Boc‐imines to generate α,β‐diamino acid derivatives in excellent yields (up to 99%) and with high diastereo‐ and enantioselectivities (up to>20:1 dr, 96% ee).

  源自金鸡纳生物碱骨架和BINOL骨架的手性相转移催化剂，使甘氨酸Schiff碱与N-Boc-亚胺进行曼尼希反应，能够以极高的收率（高达99％）生成α，β-二氨基酸衍生物）和非对映异构体和对映异构体具有很高的选择性（高达> 20：1 dr，96％ee）。
• Enantioselective Addition of Thiols to Imines Catalyzed by Thiourea–Quaternary Ammonium Salts
  作者：Hong-Yu Wang、Jia-Xing Zhang、Dong-Dong Cao、Gang Zhao

  DOI：10.1021/cs400594e

  日期：2013.10.4

  Asymmetric phase-transfer catalysis was first applied to the synthesis of chiral N,S-acetals by using amino acid-based bifunctional thiourea-ammonium salt catalysts. The reaction could be performed on the gram scale to give up to 93% ee and 99% yield with a catalyst loading as low as 0.1 mol % within 5 min.

  首先使用基于氨基酸的双功能硫脲-铵盐催化剂，将不对称相转移催化应用于手性N，S-缩醛的合成。该反应可以以克为单位进行，以产生高达93％的ee和99％的产率，并且在5分钟内催化剂负载量低至0.1mol％。
• Enantioselective Mannich reaction of γ-malonate-substituted α,β-unsaturated esters with N-Boc imines catalyzed by chiral bifunctional thiourea-phosphonium salts
  作者：Jiaxing Zhang、Gang Zhao

  DOI：10.1016/j.tet.2018.12.052

  日期：2019.3

  A novel enantioselective Mannich reaction of γ-malonate-substituted α, β-unsaturated esters with N-protected arylaldimines was realized by using asymmetric phase-transfer catalysis (APTC). With amino acid-derived bifunctional thiourea-phosphonium salts as a catalyst, a series of enantio-enriched Mannich products could be synthesized under very mild and simple reaction conditions with high yields and

  通过不对称相转移催化（APTC）实现了γ-丙二酸酯取代的α，β-不饱和酯与N-保护的芳基亚胺的新的对映选择性曼尼希反应。以氨基酸衍生的双官能硫脲-phosph盐为催化剂，可以在非常温和简单的反应条件下以高收率和对映选择性合成一系列对映体富集的曼尼希产物。
• Enantioselective Cycloaddition of Styrenes with Aldimines Catalyzed by a Chiral Magnesium Potassium Binaphthyldisulfonate Cluster as a Chiral Brønsted Acid Catalyst
  作者：Manabu Hatano、Keisuke Nishikawa、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1021/jacs.7b04795

  日期：2017.6.28

  A chiral magnesium potassium binaphthyldisulfonate cluster, as a chiral Brønsted acid catalyst, was shown to catalyze an enantioselective cycloaddition of styrenes with aldimines for the first time. The strong Brønsted acidity of the catalyst precursors, which might dissolve drying agents and take up the leached Mg2+ and K+, serendipitously led to good enantioselectivity. Mechanistic aspects were supported

  手性双萘基二磺酸镁钾盐簇，作为手性布朗斯台德酸催化剂，首次显示出与醛亚胺催化苯乙烯的对映选择性环加成反应。催化剂前体的强布朗斯台德酸度可能会溶解干燥剂并吸收浸出的Mg 2+和K +，从而偶然产生了良好的对映选择性。催化剂的X射线和ESI-MS分析以及反应动力学研究为力学方面提供了支持。还证实了以克为单位的向光学活性的1，3-氨基醇的有用转化。
• Modular Bifunctional Chiral Thioureas as Versatile Organocatalysts for Highly Enantioselective Aza-Henry Reaction and Michael Addition
  作者：Hua Li、Xu Zhang、Xin Shi、Nan Ji、Wei He、Shengyong Zhang、Bangle Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201200144

  日期：2012.8.13

  A series of new modular bifunctional chiral thiourea organocatalysts were synthesized from natural Cinchona alkaloids and amino acids, and their performance in the aza-Henry reaction of nitroalkanes to imines, the Michael addition of acetylacetone to nitroolefins and the Michael addition of acetone to nitroolefins was investigated. Under the mild conditions, the important building blocks β-nitro amines

  由天然金鸡纳生物碱和氨基酸合成了一系列新型的模块式双功能手性硫脲有机催化剂，研究了它们在硝基烷烃向亚胺的氮杂-亨利反应，乙酰丙酮到硝基烯烃的迈克尔加成反应以及丙酮到硝基烯烃的迈克尔加成反应中的性能。 。在温和的条件下，可以以高收率（高达95％），出色的对映选择性（高达99％ee）和非对映选择性（高达17：1）获得重要的构建基β-硝基胺和γ-硝基羰基化合物。。