diphenyldiformoxysilane | 258267-34-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diphenyldiformoxysilane
• 英文别名: Ph2Si(OCHO)2；[Formyloxy(diphenyl)silyl] formate
• CAS: 258267-34-4
• 化学式: C₁₄H₁₂O₄Si
• 分子量: 272.332
• InChiKey: FVRXUSHQPQEDEA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  344.7±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.59
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diphenyldiformoxysilane 、 N-乙酰苯胺 在 1,10-菲罗啉 、 苯硅烷 、 zinc diacetate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以32%的产率得到N-Formyl-acetanilid
  参考文献：
  名称：

  胺与二氧化碳和氢硅烷的选择性N-甲酰化/ N-甲基化以及酰胺和氨基甲酸酯的N-甲酰化：促进锌催化剂的基本抗衡阴离子

  摘要：

  由市售的Zn（OAc）2和1,10-菲咯啉（phen）组成的催化剂在存在氢硅烷的情况下，使用CO 2作为C1源，对胺的N-甲酰化/ N-甲基化反应有效。N-甲基苯胺与PhSiH 3在CO 2气氛下的等摩尔反应在25°C下以92％的收率得到N-甲酰化产物。使用10 mmol底物扩大反应规模也成功获得了所需的产物，收率为83％（1.1 g）。该催化剂表现出高的热稳定性，在150°C下的转化率（TON）为385,000。另外，N的反应-甲基苯胺在过量的Ph 2 SiH 2存在下产生N，N-二甲基苯胺。此外，我们开发了用于酰胺和氨基甲酸酯的N-甲酰化的催化方案，与相应的胺相比，它们具有更小的p K a值和更低的反应性。发现本发明的Zn（OAc）2 / phen催化剂在温和的条件下在将CO 2和胺转化为几种官能化的有机化学品中显示出多功能性。我们建议催化剂的基本抗衡阴离子（即乙酸根）激活Si-H和N-H键。

  DOI：

  10.1039/d0gc02890h
• 作为产物：
  描述：

  二苯基(硅烷-d2) 在 1,10-菲罗啉 、 zinc diacetate 作用下， 以 氘代乙腈 为溶剂， 25.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 24.5h， 生成 diphenyldiformoxysilane
  参考文献：
  名称：

  锌和其他第一排过渡金属盐催化二氧化碳氢化硅烷化制甲烷

  摘要：

  我们完成了二氧化碳 (CO2) 的锌催化氢化硅烷化，生成甲酸甲硅烷酯 (C+II)、双(甲硅烷基)缩醛 (C0)、甲氧基硅烷 (C-II)，最后生成甲烷 (C-IV)。在几种锌盐中，我们...

  DOI：

  10.1246/bcsj.20190203

文献信息

• Hydrophosphination of CO₂and Subsequent Formate Transfer in the 1,3,2-Diazaphospholene-Catalyzed<i>N</i>-Formylation of Amines
  作者：Che Chang Chong、Rei Kinjo

  DOI：10.1002/anie.201505244

  日期：2015.10.5

  Hydrophosphination of CO2 with 1,3,2‐Diazaphospholene (NHP‐H; 1) afforded phosphorus formate (NHP‐OCOH; 2) through the formation of a bond between the electrophilic phosphorus atom in 1 and the oxygen atom from CO2, along with hydride transfer to the carbon atom of CO2. Transfer of the formate from 2 to Ph2SiH2 produced Ph2Si(OCHO)2 (3) in a reaction that could be carried out in a catalytic manner

  通过1,3,2-二氮杂膦烯（NHP-H; 1）对CO 2进行氢磷酸化，通过1中的亲电磷原子与CO 2中的氧原子之间的键形成甲酸磷（NHP-OCOH; 2），与氢化物一起转移到CO 2的碳原子上。将甲酸酯从2转移到Ph 2 SiH 2可以在反应中生成Ph 2 Si（OCHO）2（3），该反应可以通过使用5 mol％的1进行催化。这些基本反应用于在环境条件下在一锅中用CO 2对胺衍生物进行无金属催化的N-甲酰化反应。
• Cationic Zinc Hydride Catalyzed Carbon Dioxide Reduction to Formate: Deciphering Elementary Reactions, Isolation of Intermediates, and Computational Investigations
  作者：Raju Chambenahalli、R. M. Bhargav、Karl N. McCabe、Alex P. Andrews、Florian Ritter、Jun Okuda、Laurent Maron、Ajay Venugopal

  DOI：10.1002/chem.202005392

  日期：2021.5.6

  denticity of the ancillary ligands. In a few cases, the addition of Lewis acids to zinc hydride catalysts markedly influences carbon dioxide reduction. These factors have been investigated by exploring elementary reactions of carbon dioxide hydrosilylation and hydroboration by using cationic zinc hydrides bearing tetradentate tris[2‐(dimethylamino)ethyl]amine and tridentate N,N,N′,N′′,N′′‐pentamethyldiethylenetriamine

  近年来，锌已成为减少二氧化碳的一种选择元素。锌化合物已被展示为二氧化碳氢化硅烷化和硼氢化反应的催化剂。二氧化碳减少的程度取决于多种因素，包括锌中心的亲电性和辅助配体的密度。在少数情况下，向氢化锌催化剂中添加路易斯酸会显着影响二氧化碳的还原。通过使用带有四齿三[2-（二甲基氨基）乙基]胺和三齿N，N，N '，N ''，N的阳离子氢化锌探索二氧化碳加氢甲硅烷基化和硼氢化的基本反应，研究了这些因素。在三苯基硼烷和三（五氟苯基）硼烷存在下的''-五甲基二亚乙基三胺。
• Selective <i>N</i>-formylation/<i>N</i>-methylation of amines and <i>N</i>-formylation of amides and carbamates with carbon dioxide and hydrosilanes: promotion of the basic counter anions of the zinc catalyst
  作者：Qiao Zhang、Xiao-Tao Lin、Norihisa Fukaya、Tadahiro Fujitani、Kazuhiko Sato、Jun-Chul Choi

  DOI：10.1039/d0gc02890h

  日期：——

  produced N,N-dimethylaniline. Furthermore, our catalytic protocol was developed for the N-formylation of amides and carbamates, which have smaller pKa values and lower reactivities than the corresponding amines. The present Zn(OAc)2/phen catalyst was found to show versatility in the conversion of CO2 and amines into several functionalized organic chemicals under mild conditions. We propose that the basic counter

  由市售的Zn（OAc）2和1,10-菲咯啉（phen）组成的催化剂在存在氢硅烷的情况下，使用CO 2作为C1源，对胺的N-甲酰化/ N-甲基化反应有效。N-甲基苯胺与PhSiH 3在CO 2气氛下的等摩尔反应在25°C下以92％的收率得到N-甲酰化产物。使用10 mmol底物扩大反应规模也成功获得了所需的产物，收率为83％（1.1 g）。该催化剂表现出高的热稳定性，在150°C下的转化率（TON）为385,000。另外，N的反应-甲基苯胺在过量的Ph 2 SiH 2存在下产生N，N-二甲基苯胺。此外，我们开发了用于酰胺和氨基甲酸酯的N-甲酰化的催化方案，与相应的胺相比，它们具有更小的p K a值和更低的反应性。发现本发明的Zn（OAc）2 / phen催化剂在温和的条件下在将CO 2和胺转化为几种官能化的有机化学品中显示出多功能性。我们建议催化剂的基本抗衡阴离子（即乙酸根）激活Si-H和N-H键。
• Carbon Dioxide Hydrosilylation to Methane Catalyzed by Zinc and Other First-Row Transition Metal Salts
  作者：Qiao Zhang、Norihisa Fukaya、Tadahiro Fujitani、Jun-Chul Choi

  DOI：10.1246/bcsj.20190203

  日期：2019.12.15

  We accomplished zinc catalyzed hydrosilylation of carbon dioxide (CO2) to silyl formate (C+II), bis(silyl)acetal (C0), methoxysilane (C−II), and finally methane (C−IV). Among several zinc salts, we...

  我们完成了二氧化碳 (CO2) 的锌催化氢化硅烷化，生成甲酸甲硅烷酯 (C+II)、双(甲硅烷基)缩醛 (C0)、甲氧基硅烷 (C-II)，最后生成甲烷 (C-IV)。在几种锌盐中，我们...