triethylsilylium tetrakis(pentafluorophenyl)borate | 148354-27-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: triethylsilylium tetrakis(pentafluorophenyl)borate
• 英文别名: tetrakis(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)boranuide;triethylsilanylium
• CAS: 148354-27-2
• 化学式: C₆H₁₅Si*C₂₄BF₂₀
• 分子量: 794.314
• InChiKey: VWARJFPUWVWFGE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.39
• 重原子数：
  52
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  21

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triethylsilylium tetrakis(pentafluorophenyl)borate 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Borenium cations derived from BODIPY dyes

  摘要：

  从 BODIPY 染料中抽取氟化物可产生明确的硼离子，该硼离子可在 DIBAL-H 的处理下转化为硼氢化物。

  DOI：

  10.1039/b808739c
• 作为产物：
  描述：

  三乙基硅烷 、 三苯碳四(五氟苯基)硼酸盐 以 甲苯 为溶剂， 生成 triethylsilylium tetrakis(pentafluorophenyl)borate
  参考文献：
  名称：

  驯服非平面硼烷的路易斯超酸性：硼的 C-H 键活化和非经典结合模式

  摘要：

  通过弱配位阴离子解离来控制锥体硼烷的路易斯超酸性，可以激活惰性 C-H 键，并导致硼的不寻常配位模式。

  DOI：

  10.1002/anie.202112342
• 作为试剂：
  描述：

  1-甲氧基-1-(三甲基甲硅氧基)-2-甲基-1-丙烯 、 苯乙酮 在 triethylsilylium tetrakis(pentafluorophenyl)borate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到methyl 2,2-dimethyl-3-hydroxy-3-methyl-3-phenylpropionate
  参考文献：
  名称：

  Strong Counteranion Effects on the Catalytic Activity of Cationic Silicon Lewis Acids in Mukaiyama Aldol and Diels−Alder Reactions

  摘要：

  [GRAPHICS]A toluene-coordinated silyl borate, [Et3Si(toluene)]B(C6F5)(4), demonstrated catalytic activities significantly higher than those of Me3SiOTf and Me3SiNTf2 in Mukaiyama aldol and Diels-Alder reactions.

  DOI：

  10.1021/ol052206g

文献信息

• Cationic Group 4 Metallocene–( <i>o</i> ‐Phosphanylaryl)oxido Complexes: Synthetic Routes to Transition‐Metal Frustrated Lewis Pairs
  作者：Andy M. Chapman、Mairi F. Haddow、Duncan F. Wass

  DOI：10.1002/ejic.201100968

  日期：2012.3

  Synthetic routes to cationic group 4 metallocene–(o-phosphanylaryl)oxido compounds of the type [CpR2M(OPR2)][WCA] (M = Ti, Zr, Hf; WCA = weakly coordinating anion) are described. The neutral mono-methyl complexes [CpR2ZrMe(OPR2)] 1–6 [CpR = Cp (1–3) or Cp* (4); OPR2 = o-OC6H4(PtBu)2 (1 and 4), OCMe2CH2(PtBu)2 (2) or OC(CF3)2CH2(PtBu)2 (3)] are prepared by protonolysis of [CpR2ZrMe2] by the parent alcohol

  描述了 [CpR2M(OPR2)][WCA]（M = Ti、Zr、Hf；WCA = 弱配位阴离子）类型的阳离子第 4 族茂金属-（o-膦酰基芳基）氧化化合物的合成路线。中性单甲基配合物 [CpR2ZrMe(OPR2)] 1–6 [CpR = Cp (1–3) 或 Cp* (4); OPR2 = o-OC6H4(PtBu)2 (1 和 4)、OCMe2CH2(PtBu)2 (2) 或 OC(CF3)2CH2(PtBu)2 (3)] 是通过 [CpR2ZrMe2] 由母体醇的质子分解制备的。此类配合物中剩余的甲基最好通过 [DTBP][B(C6F5)4]（DTBP = 2,6-二叔丁基吡啶鎓）质子分解去除，以在 1 的情况下产生所需的阳离子配合物 7 和 8和4.在2和3的情况下，该方法导致副反应。在所有情况下，用 B(C6F5)3 处理都会产生所需的阳离子；然而，在随后的反应中与生成的 [MeB(C6F5)3]
• Dihydrogen Complexes of Electrophilic Metal Centers:  Observation of Cr(CO)₅(H₂), W(CO)₅(H₂) and [Re(CO)₅(H₂)]⁺
  作者：Steven L. Matthews、Vincent Pons、D. Michael Heinekey

  DOI：10.1021/ja0433370

  日期：2005.1.1

  solutions of M(CO)6 (M = Cr, W) at low temperature in the presence of hydrogen gas affords W(CO)5(H2) (1) and Cr(CO)5(H2) (2). Complexes 1 and 2 are characterized as dihydrogen complexes based on short T1 values for the hydride resonances and a large HD coupling of 35.3 Hz (W) and 35.8 Hz (Cr) in the HD derivatives. A cationic analogue, [Re(CO)5(H2)]+ (3), was prepared by reaction of Re(CO)5Cl with [Et3Si][B(C6F5)4]

  在氢气存在下，M(CO)6 (M = Cr, W) 的二氯甲烷溶液在低温下光解得到 W(CO)5(H2) (1) 和 Cr(CO)5(H2) (2) . 基于氢化物共振的短 T1 值和 HD 衍生物中 35.3 Hz (W) 和 35.8 Hz (Cr) 的大 HD 耦合，配合物 1 和 2 被表征为二氢配合物。阳离子类似物 [Re(CO)5(H2)]+ (3) 是通过 Re(CO)5Cl 与 [Et3Si][B(C6F5)4] 在氟苯中在氢气下反应制备的。复数 3-d1 表现出 JHD = 33.9 Hz。配合物3呈强酸性，被乙醚完全去质子化；配合物 1 和 2 呈中度酸性。1 的去质子化在一当量三乙胺的存在下完成。
• The Basicity of Unsaturated Hydrocarbons as Probed by Hydrogen-Bond-Acceptor Ability: Bifurcated NH⁺⋅⋅⋅π Hydrogen Bonding
  作者：Evgenii S. Stoyanov、Irina V. Stoyanova、Christopher A. Reed

  DOI：10.1002/chem.200800337

  日期：2008.9.8

  bifurcated N--H+...pi hydrogen bonds, respectively. Bifurcated hydrogen bonds to unsaturated hydrocarbons have not been observed previously. The unsaturated hydrocarbons studied include benzene and methylbenzenes, fused-ring aromatics, alkenes, conjugated dienes, and alkynes. From the magnitude of the redshifts in the N--H stretching frequencies, Delta nuNH, a new scale for ranking the pi basicity of unsaturated

  [Oct3NH+]B(C6F5)4 (-) 类型的接触离子对中的阴离子 (A(-)) 被不饱和烃 (L) 竞争性取代，符合平衡 Oct3NH+...A(-) + nL 右箭头高于左箭头 [Oct3NH+...Ln]A(-) 已在 CCl4 中进行了研究。根据平衡常数 K 和 nuNH 向低频的位移，已确定形成 n=1 和 2 的络合 Oct3NH...+Ln 阳离子，并具有单齿和分叉的 N--H+...分别为 pi 氢键。以前没有观察到与不饱和烃的分叉氢键。研究的不饱和烃包括苯和甲苯、稠环芳烃、烯烃、共轭二烯和炔烃。根据 N--H 伸缩频率红移的大小，Delta nuNH，提出了一种对不饱和烃的 pi 碱度进行排序的新尺度：稠环芳烃
• Lewis Superacidic Catecholato Phosphonium Ions: Phosphorus–Ligand Cooperative C–H Bond Activation
  作者：Daniel Roth、Judith Stirn、Douglas W. Stephan、Lutz Greb

  DOI：10.1021/jacs.1c07905

  日期：2021.9.29

  imparted by structural constraints, as disclosed by energy decomposition analysis. The modular access provides a tunable scaffold while maintaining extreme affinity, demonstrated by the synthesis of a chiral Lewis superacid. The combination of electrophilic phosphorus and basic oxygen substituents leverages new reactivity modes by phosphorus–ligand cooperativity. With this, a phosphorus-mediated C–H

  一系列儿茶酚鏻离子，包括第一个稳定的双（儿茶酚）取代衍生物，被分离出来并得到充分表征。这些阳离子在 Gutmann-Beckett 和离子亲和性尺度上属于最有效的文献中已知的路易斯酸。与卤化或多电荷磷阳离子相比，路易斯超酸性是由结构约束赋予的，如能量分解分析所揭示的。模块化通路提供了一个可调节的支架，同时保持了极高的亲和力，手性路易斯超强酸的合成证明了这一点。亲电磷和碱性氧取代基的组合通过磷-配体协同作用利用了新的反应模式。这样，就完成了磷介导的 C-H 键活化。
• Homogeneous CO Hydrogenation: Ligand Effects on the Lewis Acid-Assisted Reductive Coupling of Carbon Monoxide
  作者：Alexander J. M. Miller、Jay A. Labinger、John E. Bercaw

  DOI：10.1021/om100638d

  日期：2010.10.25

  crystallographically characterized. The reaction of [(Ph2P(CH2)2B(C8H14))2Re(CO)4]+ with [HPt(dmpe)2]+ takes place via a “hydride shuttle” mechanism, in which hydride is transferred from Pt to a pendent borane and thence to CO, rather than by direct hydride attack at CO. Addition of a second hydride in C6D5Cl at −40 °C affords an unusual anionic bis(carbene) complex, which converts to a C−C bonded product

  关于悬垂的路易斯酸在CO的还原偶联中的作用的结构功能研究已有报道。含有零个，一个或两个膦基配体（pH下为阳离子铼羰基配合物2 P（CH 2）Ñ B（C 8 ħ 14），Ñ = 1-3）与亲核氢化反应[HPT（DMPE）2 ] +，以减少[M-CO] +到M-CHO; 该步骤对路易斯酸相对不敏感，因为可以使用具有适当酸强度的侧链（内部）和外部硼烷。相反，是否发生第二次氢化物转移和C-C键形成步骤很大程度上取决于膦硼烷配体中P和B之间的碳原子数，以及配合物中的侧基酸数目：较短的连接链长度有利这样的还原偶联，而更长的链和外部硼烷则无效。晶体学上已经表征了许多不同的物种，它们包含部分还原的CO基团，其确切结构随膦硼烷配体的性质和数量而显着变化。[（Ph 2 P（CH 2）2 B（C 8H 14））2 [HPt（dmpe）2 ] +的Re（CO）4 ] +通过“氢化物穿梭”机理发生，其中氢化物从Pt