2,2-difluoro-1-(4'-chloro-phenyl)-1-trimethylsiloxyethene | 243845-56-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2-difluoro-1-(4'-chloro-phenyl)-1-trimethylsiloxyethene
• 英文别名: alpha-(Difluoromethylene)-4-chlorobenzyloxytrimethylsilane；[1-(4-chlorophenyl)-2,2-difluoroethenoxy]-trimethylsilane
• CAS: 243845-56-9
• 化学式: C₁₁H₁₃ClF₂OSi
• 分子量: 262.759
• InChiKey: LHHMQACBKUEMDZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  208.5±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.134±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.76
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-difluoro-1-(4'-chloro-phenyl)-1-trimethylsiloxyethene 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以72%的产率得到1,4-bis(4-chlorophenyl)-2,2,3,3-tetrafluorobutane-1,4-dione
  参考文献：
  名称：

  Oxidative Cross-Coupling of β,β-Difluoroenol Silyl Ethers with Nucleophiles:  A Dipole-Inversion Method to Difluoroketones

  摘要：

  Oxidative cross-coupling of alpha-aryl-beta,beta-difluoroenol silyl ethers with heteroaromatics in the presence of Cu(OTf)(2) in wet acetonitrile proceeds smoothly, affording heteroaryldifluoromethyl aryl ketones in 61-88% yields. Alcohols also react as nucleophiles under the same conditions to provide alkoxydifluoromethyl aryl ketones in 73-80% yields.

  DOI：

  10.1021/ol049055m
• 作为产物：
  描述：

  对氯苯甲酸甲酯 在 四丁基氟化铵 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 13.17h， 生成 2,2-difluoro-1-(4'-chloro-phenyl)-1-trimethylsiloxyethene
  参考文献：
  名称：

  光氧化还原催化未活化 C(sp3)–H 键的 N 定向区域选择性二氟烷基化

  摘要：

  我们报道了酰胺中未活化的 C(sp 3 )–H 键的氧化还原中性、可见光介导的二氟烷基化，通过以氮为中心的自由基触发分子内氢原子转移。值得注意的是，所有类型（叔键、仲键和伯键）的 γ-C(sp 3 )–H 键均表现出优异的反应性。该方法为将 α,α-二氟酮片段区域选择性引入有机分子提供了一种简便的途径。此外，所得的宝石二氟酮可以很容易地转化为结构多样的含二氟分子，在药物化学和化学生物学中提供了广泛的潜在应用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01361

文献信息

• New synthetic technology for the construction of N-hydroxyindoles and synthesis of nocathiacin I model systems
  作者：K.C. Nicolaou、Anthony A. Estrada、Graeme C. Freestone、Sang Hyup Lee、Xavier Alvarez-Mico

  DOI：10.1016/j.tet.2007.03.072

  日期：2007.7

  nucleophilic additions to in situ generated alpha,beta-unsaturated nitrones (III) through carbon-carbon and carbon-heteroatom bond formation. The new synthetic technology was applied to the synthesis of nocathiacin I (1) model systems (2 and 3a-c) containing the N-hydroxyindole structural motif.

  报道了一种新的合成方法，可以方便地获得广泛的多官能化 N-羟基吲哚 (IV)。这些独特的构建体通过亲核加成组装到原位生成的 α，β-不饱和硝酮 (III)，通过碳-碳和碳-杂原子键的形成。新的合成技术被应用于合成含有 N-羟基吲哚结构基序的诺卡沙星 I (1) 模型系统 (2 和 3a-c)。
• p-Toluenesulfonic Acid-Catalyzed Reaction of Phthalaldehydic Acids with Difluoroenoxysilanes: Access to 3-Difluoroalkyl Phthalides
  作者：Jianguo Yang、Jun Ren、Saimei Liu、Yan Li、Feiyi Wang、Chao Ma、Guichun Yang

  DOI：10.1055/a-1581-2408

  日期：2022.1

  A convenient approach for the synthesis of 3-difluoroalkyl phthalides has been developed from phthalaldehydic acids and difluoroenoxysilanes by using relatively inexpensive p-toluenesulfonic acid monohydrate (PTSA) as a catalyst. A series of 3-difluoroalkyl phthalides and cyclic difluoroalkyl ethers were obtained in up to 99% yield. The products obtained could be readily converted into difluoroalkyl

  通过使用相对便宜的对甲苯磺酸一水合物 (PTSA) 作为催化剂，从邻苯二甲酸和二氟烯氧基硅烷开发了一种合成 3-二氟烷基苯酞的简便方法。以高达 99% 的产率获得了一系列 3-二氟烷基苯酞和环状二氟烷基醚。得到的产物可以通过简单的修饰很容易地转化为二氟烷基苯酞衍生物。
• Construction of β-Quaternary α,α-Difluoroketones via Catalytic Nucleophilic Substitution of Tertiary Alcohols with Difluoroenoxysilanes
  作者：Yong-Jia Hao、Yi Gong、Ying Zhou、Jian Zhou、Jin-Sheng Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03123

  日期：2020.11.6

  An efficient Fe(OTf)3-catalyzed nucleophilic substitution of cyclic or acyclic tertiary alcohols with difluoroenoxysilanes is developed, which provides a facile protocol for assembling structurally diverse α,α-gem-difluoroketones featuring a quaternary carbon center in good to excellent yields under mild conditions. Moreover, the diverse product elaborations highlight the utility of this protocol,

  开发了一种有效的 Fe(OTf) 3催化的环状或非环状叔醇与二氟烯氧基硅烷的亲核取代，这为组装结构多样的具有季碳中心的α,α- gem-二氟酮提供了一种简便的方案，在温和的条件下以良好的收率状况。此外，多样化的产品阐述突出了该协议的实用性，例如制备有价值的二氟三环二氢吲哚。
• HFIP-Catalyzed Difluoroalkylation of Propargylic Alcohols to Access Tetrasubstituted Difluoroalkyl Allenes
  作者：Jinshan Li、Wenxue Xi、Saimei Liu、Chenxi Ruan、Xiaochun Zheng、Jianguo Yang、Lei Wang、Zhiming Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02659

  日期：2021.9.17

  access structurally diverse tetrasubstituted difluoroalkyl allenes has been developed. This convenient procedure enables the rapid construction of highly functionalized multisubstituted fluorinated allenes in a mild and straightforward way. Furthermore, the synthetic potential of this methodology has been demonstrated by the facile synthesis of various structurally interesting fluorine-containing molecules

  已开发出六氟异丙醇 (HFIP) 催化的炔丙醇与二氟烯氧基硅烷的二氟烷基化反应，以获得结构多样的四取代二氟烷基丙二烯。这种方便的程序能够以温和而直接的方式快速构建高度官能化的多取代氟化丙二烯。此外，该方法的合成潜力已通过各种结构有趣的含氟分子的轻松合成得到证明，例如勐二氟取代的二氢吡喃、四取代的 CF 2 H-丙二烯和多取代的氟化环戊酮衍生物。
• Highly Stereoselective Gold-Catalyzed Coupling of Diazo Reagents and Fluorinated Enol Silyl Ethers to Tetrasubstituted Alkenes
  作者：Fu-Min Liao、Zhong-Yan Cao、Jin-Sheng Yu、Jian Zhou

  DOI：10.1002/anie.201611625

  日期：2017.2.20

  We report a highly stereoselective synthesis of all‐carbon or fluorinated tetrasubstituted alkenes from diazo reagents and fluorinated enol silyl ethers, using C−F bond as a synthetic handle. Cationic AuI catalysis plays a key role in this reaction. Remarkable fluorine effects on the reactivity and selectivity was also observed.

  我们报道了将重氮试剂和氟化烯醇甲硅烷基醚以C-F键作为合成手柄，对全碳或氟化四取代烯烃进行高度立体选择性的合成。阳离子Au I催化在该反应中起关键作用。还观察到氟对反应性和选择性的显着影响。