6-((tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy)hex-4-yn-3-ol | 14092-31-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 6-((tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy)hex-4-yn-3-ol
• 英文别名: 6-(Tetrahydro-2h-pyran-2-yloxy)hex-4-yn-3-ol；6-(oxan-2-yloxy)hex-4-yn-3-ol
• CAS: 14092-31-0
• 化学式: C₁₁H₁₈O₃
• 分子量: 198.262
• InChiKey: BUBWQSMPBBNVLM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-((tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy)hex-4-yn-3-ol 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 以70%的产率得到Hexa-1,2-dien-4-ol
  参考文献：
  名称：

  Silver(I)-Catalyzed Aminocyclization of 2,3-Butadienyl and 3,4-Pentadienyl Carbamates: An Efficient and Stereoselective Synthesis of 4-Vinyl-2-oxazolidinones and 4-Vinyltetrahydro-2H-1,3-oxazin-2-ones

  摘要：

  银(I)盐与适当的碱（主要是三乙胺）催化N-取代的2,3-丁二烯基氨基甲酸酯1（苯，50°C）进行环化反应，以良好产率得到4-乙烯基-2-恶唑啉酮2。立体选择性（反式2/顺式2）从C5-甲基的1.4到C5-苯基、异丙烯基和叔丁基衍生物的>30不等。3,4-戊二烯基对甲苯磺酰氨基甲酸酯3，作为1的碳数多一的同系物，经历了类似的环化反应，以合成上有用的产率得到4-乙烯基四氢-2H-1,3-恶嗪-2-酮4，并且其反式选择性高于1。

  DOI：

  10.1246/bcsj.68.1689
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氢-2H-吡喃 在 盐酸 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 6-((tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy)hex-4-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  银催化炔丙基-克莱森重排和环缩合反应合成呋喃

  摘要：

  研究了由带有游离羟基的炔丙基乙烯基醚生成高度取代的呋喃。在催化量的 AgBF4 存在下，正式的 [3,3] σ 重排发生在序列的第一阶段。所得的丙二烯基羰基中间体然后进行环缩合，在双键异构化时直接生成五元杂环产物。这种多米诺反应可以合成各种三取代和四取代呋喃产品；还描述了以类似方式产生吡咯的例子。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402983

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of (−)-Taxol
  作者：Hiroyuki Kusama、Ryoma Hara、Shigeru Kawahara、Toshiyuki Nishimori、Hajime Kashima、Nobuhito Nakamura、Koichiro Morihira、Isao Kuwajima

  DOI：10.1021/ja9939439

  日期：2000.4.1

  Enantioselective total synthesis of taxol has been accomplished. Coupling reaction of the optically pure A-ring hydroxy aldehyde with the aromatic C-ring fragment followed by Lewis acid mediated eight-membered B-ring cyclization gave the desired ABC endo-tricarbocycle. The C-ring moiety of this product was reduced under Birch conditions to the cyclohexadiene derivative, which was oxygenated by singlet

  完成了紫杉醇的对映选择性全合成。光学纯 A 环羟基醛与芳族 C 环片段的偶联反应，然后是路易斯酸介导的八元 B 环环化，得到所需的 ABC 内三碳环。该产物的 C 环部分在 Birch 条件下被还原为环己二烯衍生物，该衍生物被来自凸 β 面的单线态氧氧化，立体选择性地得到 C4β、C7β-二醇。为了引入C19-甲基，环丙基酮通过C-环烯丙醇的环丙烷化或氰基与C-环烯酮的共轭加成来制备。环丙烷环的还原裂解，然后将所得烯醇异构化为相应的酮，得到含有 C19-甲基的关键合成中间体。
• Preparation, Structure, and Unique Thermal [2+2], [4+2], and [3+2] Cycloaddition Reactions of 4Vinylideneoxazolidin-2-one
  作者：Yoshikazu Horino、Masanari Kimura、Shuji Tanaka、Toshiya Okajima、Yoshinao Tamaru

  DOI：10.1002/chem.200304586

  日期：2003.6.6

  good to excellent yields. Alkenes react with 2 with complete retention of configuration. The [2+2] cycloaddition is concluded to proceed via a concerted [(pi(2s)+pi(2s))(allene) + pi(2s)] Huckel transition state on the basis of experimental evidences and quantum mechanical methods. Some highly polarized enones and nitrile oxide, on the other hand, react with 2 selectively at the internal C(4)=C(alpha)

  4亚乙烯基-2-恶唑烷酮（2）的末端异戊烯Cα=Cβ键（2）易于与各种末端炔烃，烯烃和1,3-二烯进行[2 + 2]环加成反应，无论它们的电子形式如何在严格的热活化条件下（70-100摄氏度），可得到3取代的（Z）-亚甲基环丁烯6、3取代的亚甲基环丁烷7和8、3乙烯基亚甲基环丁烷9，收率良好。烯烃与2反应，完全保留构型。在实验证据和量子力学方法的基础上，得出结论[2 + 2]环加成反应是通过协调一致的[（pi（2s）+ pi（2s））（丙二烯）+ pi（2s）Huckel跃迁态进行的。另一方面，一些高度极化的烯酮和一氧化氮 在内部C（4）=Cα双键上与2选择性反应，分别得到螺化合物10和11。弯曲的异戊烯键（173-176度）和与2相关的独特反应性归因于低洼的LUMO（Cα=Cβ），由贯穿空间的sigma *（N-SO）证实。 （2））-pi *（Cα＝Cβ）轨道相互作用。
• Metal-free synthesis of chlorinated and brominated phosphinoyl 1,3-butadiene derivatives and its synthetic applications
  作者：Teng Liu、Yun-Tao Xia、Jie Zhu、Ai-Min Lu、Lei Wu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.10.029

  日期：2015.11

  We report here an efficient and transition-metal free strategy for the synthesis of chlorinated and brominated phosphinoyl 1,3-butadienes and derivatives. Pre-prepared HCl/HBr solutions enabled the in situ rearrangement of phosphinoyl-α-allenic alcohols to conjugated vinyl cations, which afforded various novel polysubstituted phosphinoyl 1,3-butadienes in medium to excellent yields. The resulting products

  我们在这里报告了一种有效且无过渡金属的策略，用于合成氯化和溴化的膦酰基1,3-丁二烯及其衍生物。预先制备的HCl / HBr溶液可将膦酰基-α-烯丙醇原位重排为共轭乙烯基阳离子，从而以中等至优异的收率提供了各种新型的多取代膦酰基1,3-丁二烯。所得产物可以转化为多官能化的烯丙基膦氧化物。此外，它们与缺电子的芳基硼酸的偶联提供了一种合成缺电子的膦酰基1，3-丁二烯的有效方法。
• A convergent total synthesis of mappicine ketone: A leading antiviral compound
  作者：J.S. Yadav、Sanjita Sarkar、S. Chandrasekhar

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00191-x

  日期：1999.4

  An efficient total synthesis of the naturally occuring mappicine ketone 1 and mappicine 2 are described. The approach is based on the assembly of tricyclic amine 5 with pseudo acid chloride 20. A Friedlander condensation is utilized for the construction of the ABC skeleton and a periselective Diels-Alder approach is utilized for the preparation of the pseudo acid chloride.

  描述了天然存在的马卡比汀酮1和马卡比汀2的有效的全合成。该方法基于三环胺5与假酰氯20的组装。利用弗里德兰德缩合法来构建ABC骨架，并使用过选择性的Diels-Alder方法来制备假酰氯。
• Montijn,P.P. et al., Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1967, vol. 86, p. 129 - 146
  作者：Montijn,P.P. et al.

  DOI：——

  日期：——