1,2-bis(trimethylsilylamino)benzene | 13435-10-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,2-bis(trimethylsilylamino)benzene
• 英文别名: 1,2-Benzenediamine, N,N'-bis(trimethylsilyl)-；1-N,2-N-bis(trimethylsilyl)benzene-1,2-diamine
• CAS: 13435-10-4
• 化学式: C₁₂H₂₄N₂Si₂
• 分子量: 252.507
• InChiKey: ZHUVIWIIJHUEFI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 保留指数：
  1513;1511

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.18
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-bis(trimethylsilylamino)benzene 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以80%的产率得到[Li2(μ-1,2-[N(SiMe3)]2C6H4)]2
  参考文献：
  名称：

  Daniele; Drost; Gehrhus, Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 2001, # 21, p. 3179 - 3188

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 邻苯二胺 在 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 1,2-bis(trimethylsilylamino)benzene
  参考文献：
  名称：

  “二丁基镁”，用于合成有用的有机镁试剂MgA 2的便捷试剂，包括环戊二烯基，芳基氧化物和酰胺。Zr（C 5 H 5）Cl 3的制备。[ {μ-N（SiMe）3 C 6 H 4 N}（SiMe 3）-o（OEt 2）] 2的X射线结构

  摘要：

  已发现可溶于正庚烷的“二丁基镁”（I）（可商购获得的材料，是通过将LiBu s添加到MgBu n Cl中并随后添加约5％MgOct 2 n来制备的）获得许多有机镁化合物的原料。这可以通过与许多质子化合物HA发生反应来说明，以提供高收率的Mg（C 5 H 5）2，Mg（C 5 H 4 Me）2或新化合物MgA 2：IV（A = C 5 H 4 SiMe 3），V [A = C 5 H 3（SiMe 3）2 ]，VII（A = OC 6 H 2 Bu 2 t -2,6-Me-4）和X [A 2 = N（SiMe 3）C 6 H 4 N（SiMe 3）-o（OEt 2）]。Zr（C 5 H 3 X 2）Cl 3（X = H或SiMe 3）的合成说明了这种化合物MgA 2作为温和的配体转移试剂的价值。从OEt 2溶液中分离出化合物X，为具有两个邻位- （SiMe3）C 6 H 4（SiMe 3）配体桥接两个镁原子和一个末端OEt

  DOI：

  10.1016/0022-328x(85)80298-9

文献信息

• Stoichiometric Reactions of CO₂ and Indium-Silylamides and Catalytic Synthesis of Ureas
  作者：Maotong Xu、Andrew R. Jupp、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1002/anie.201708921

  日期：2017.11.6

  4, Cl 5). 0.05–2.0 mol % of the species 3 acts as a pre‐catalyst for the conversion of aryl and alkyl silylamines under CO2 (2–3 atm) to give the corresponding ureas in 70–99 % yields. A proposed mechanism is supported by experimental and computational data.

  铟化合物在（N（森达3）2）2 Cl⋅THF（2）和在（N（森达3）2）氯2 ⋅（THF）Ñ（3）显示出与CO反应2，得到[（箱3的Si）2 N）INX（μ-OSiMe 3）] 2（X = N（森达3）2 4，氯5）。0.05–2.0 mol％的物种3充当在CO 2下转化芳基和烷基甲硅烷基胺的预催化剂（2-3 atm），以70-99％的产率得到相应的尿素。实验和计算数据支持了所提出的机制。
• Highly Efficient Aluminum-Catalyzed Ring-Opening Polymerization of Cyclic Carbonates, Lactones, and Lactides, Including a Unique Crystallographic Snapshot of an Intermediate
  作者：Jürgen Koller、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/om2003283

  日期：2011.6.13

  conditions. The isolation and structural characterization of a polymerization intermediate (compound 2) revealed an extremely distorted coordination environment around the metal center, possibly explaining the high reactivity. Furthermore, hydrogen-bonding interactions between the coordinated Lewis base and the polymer end group provide the first structural insight into such polymerization reactions and may

  描述了用于环状碳酸酯，内酯和丙交酯的开环聚合的新的明确定义的铝基催化剂（1）的合成。化合物1由便宜且容易获得的亚苯基-二胺基配体集支持，并具有亲核二甲酰胺配体，该配体对聚合化学具有高度活性。尽管碳酸三亚甲基酯，ε-己内酯和δ-戊内酯可以在不存在溶剂和醇助催化剂的情况下进行聚合，但从溶液型外消旋丙交酯的聚合反应中分离出的聚合物表明存在活性聚合。周转频率高达36 900 h –1证明了Al对这些转变的高活性，并允许在温和条件下形成分子量高达59 000 g / mol的聚合物。聚合中间体（化合物2）的分离和结构表征显示，金属中心周围的配位环境极度扭曲，这可能解释了高反应活性。此外，配位的路易斯碱和聚合物端基之间的氢键相互作用提供了对这种聚合反应的第一结构见解，并且可以为形成环状聚合物提供机理上的解释。
• Skeletal Stabilization: A Basis for New Classes of Cyclophosphazanes
  作者：Robert M. Hands、Monte Helm、Bruce Noll、Arlan D. Norman

  DOI：10.1080/10426509708545633

  日期：1997.1.1

  triphosphazane C6H4[NP(Ph)C1]2PPh (13); 13 with 1,2-(NH2)2C6H4 forms cyclotriphosphazane C6H4(N2PPh)(PPh)2C6H4(NH)2 (14). 14 is the key intermediate in formation of several new [(C6H4N2PPh)]2-(PPh)(PR) (R = Ph, Me) cleft-containing cyclotetraphosphazanes (17). Synthesis and structural characterization of the new phosphazanes are described.

  涉及骨架稳定的中间体磷氮烷的反应产生新的环磷氮烷。C6H4(NH)2PPh (9) 的热解产生 (PhP)4 和 λ5 磷氮烷 [C6H4(NH)2]2PPh (10)；10 与 PhPCl2 环缩合后生成顺式、反式和顺式、顺式螺 λ3-λ5-λ3 磷氮烷 [C6H4(N)2PPh]2PPh (12)。双(甲硅烷基)环磷氮烷C6H4(NSiMe3)2PPh与PhPCl2反应生成三磷氮烷C6H4[NP(Ph)Cl]2PPh(13)；13 与 1,2-(NH2)2C6H4 形成环三磷氮烷 C6H4(N2PPh)(PPh)2C6H4(NH)2 (14)。14 是形成几种新的 [(C6H4N2PPh)]2-(PPh)(PR) (R = Ph, Me) 裂隙的关键中间体 (17)。描述了新磷氮烷的合成和结构表征。
• Synthesis and structural characterization of new organo-diimido and organo-imido niobium and titanium complexes
  作者：Iván Dorado、Andrés Garcés、Carmen López-Mardomingo、Mariano Fajardo、Ana Rodríguez、Antonio Antiñolo、Antonio Otero

  DOI：10.1039/b002743j

  日期：——

  The organo-diimido complexes [Nb(L2)Cl3}2(μ-1,4-NC6H4N)], L = CH3CN 1a or 4-tBupy 2a, [Nb(L2)Cl3}2(μ-1,3-NC6H4N)], L = CH3CN 1b or 4-tBupy 2b, and [Nb(L2)Cl3}2(μ-1,2-NC6H4N)], L = CH3CN 1c or 4-tBupy 2c were isolated by treating NbCl5 in the presence of CH3CN or 4-tBupy with the appropriate amount of the corresponding aniline N,N,N′,N′-tetrakis(trimethylsilyl)-1,4-, -1,3-, or -1,2-phenylenediamine, respectively. Compound 1a reacts with appropriate alkylating reagents to give the corresponding alkyl complexes, namely [NbLR3}2(μ-1,4-NC6H4N)], L = CH3CN, R = CH2SiMe33a; or CH2CMe33b; L = THF, R = CH2SiMe34a or CH2CMe34b. The crystal structure determination of 3a was carried out. Reaction of [Ti(py)3Cl2(NtBu)] with N,N,N′,N′-tetramethyl-1,4-phenylenediamine, in 2∶1 or 1∶1 stoichiometric ratio, afforded the organo-imido complexes [Ti(py)nCl2(1,4-NC6Me4NH2)], n = 3 (5a) or 2 (5b), while analogous reactions with 1,4- or 1,3-phenylenediamine give intractable mixtures of products. Organo-imido and organo-diimido titanium complexes were easily prepared by treating TiCl4 with the appropriate N,N,N′,N′-tetrakis(trimethylsilyl)phenylenediamines in CH2Cl2 in 1∶1 and 2∶1 molar ratios in the presence of 4-tert-butylpyridine or N,N,N′,N′-tetramethylethylenediamine (TMEDA). The compounds prepared in this way are [Ti(4-tBupy)2Cl21,4-NC6H4N(SiMe3)2}] 6a, [Ti(TMEDA)Cl21,4-NC6H4N(SiMe3)2}] 6b, [Ti(TMEDA)Cl21,3-NC6H4N(SiMe3)2}] 7b, [Ti(4-tBupy)2Cl2}2(μ-1,4-NC6H4N)] 8a, [Ti(TMEDA)Cl2}2(μ-1,4-NC6H4N)] 8b, [Ti(4-tBupy)2Cl2}2(μ-1,3-NC6H4N)] 9a and [Ti(TMEDA)Cl2}2(μ-1,3-NC6H4N)] 9b. Finally, the same reaction with N,N,N′,N′-tetrakis(trimethylsilyl)-1,2-phenylenediamine, in the presence of 4-tBupy or TMEDA, gives the diamido complexes [Ti(4-tBupy)2Cl21,2-C6H4(NH)2}] 10a and [Ti(TMEDA)Cl21,2-C6H4(NH)2}] 10b. The structures of the different families of complexes were determined by spectroscopic methods.

  有机二亚胺络合物[Nb(L2)Cl3}2(μ-1,4-NC6H4N)]，L = CH3CN 1a 或 4-tBupy 2a；[Nb(L2)Cl3}2(μ-1,3-NC6H4N)]，L = CH3CN 1b 或 4-tBupy 2b；以及[Nb(L2)Cl3}2(μ-1,2-NC6H4N)]，L = CH3CN 1c 或 4-tBupy 2c，通过将NbCl5与适量相应的苯胺N,N,N′,N′-四甲基硅基-1,4-、-1,3-或-1,2-苯二胺在CH3CN或4-tBupy存在下反应而得。化合物1a与适当的烷基化试剂反应，生成相应的烷基络合物，即[NbLR3}2(μ-1,4-NC6H4N)]，L = CH3CN，R = CH2SiMe3 3a；或 CH2CMe3 3b；L = THF，R = CH2SiMe3 4a 或 CH2CMe3 4b。对化合物3a的晶体结构进行了测定。[Ti(py)3Cl2(NtBu)]与N,N,N′,N′-四甲基-1,4-苯二胺在2:1或1:1的化学计量比下反应，生成有机亚胺络合物[Ti(py)nCl2(1,4-NC6Me4NH2)]，n = 3 (5a) 或 2 (5b)，而与1,4-或1,3-苯二胺的类似反应则产生难以分离的混合物。有机亚胺和有机二亚胺钛络合物可以通过将TiCl4与适当的N,N,N′,N′-四甲基苯二胺在CH2Cl2中以1:1和2:1的摩尔比在4-叔丁基吡啶或N,N,N′,N′-四甲基乙烯二胺（TMEDA）的存在下反应而容易制备。以这种方式制备的化合物有[Ti(4-tBupy)2Cl21,4-NC6H4N(SiMe3)2}] 6a，[Ti(TMEDA)Cl21,4-NC6H4N(SiMe3)2}] 6b，[Ti(TMEDA)Cl21,3-NC6H4N(SiMe3)2}] 7b，[Ti(4-tBupy)2Cl2}2(μ-1,4-NC6H4N)] 8a，[Ti(TMEDA)Cl2}2(μ-1,4-NC6H4N)] 8b，[Ti(4-tBupy)2Cl2}2(μ-1,3-NC6H4N)] 9a 和 [Ti(TMEDA)Cl2}2(μ-1,3-NC6H4N)] 9b。最后，与N,N,N′,N′-四甲基-1,2-苯二胺在4-tBupy或TMEDA存在下进行的相同反应生成了二胺络合物[Ti(4-tBupy)2Cl21,2-C6H4(NH)2}] 10a 和 [Ti(TMEDA)Cl21,2-C6H4(NH)2}] 10b。不同类别络合物的结构通过光谱法进行确定。
• Formation of Aromatic <i>O</i> ‐Silylcarbamates from Aminosilanes and Their Subsequent Thermal Decomposition with Formation of Isocyanates
  作者：Franziska Gründler、Henrik Scholz、Marcus Herbig、Sandra Schwarzer、Jörg Wagler、Edwin Kroke

  DOI：10.1002/ejic.202100118

  日期：2021.6.21

  (O-silylcarbamates), i. e., compounds with the general motif R1R2N−CO−O−SiR3R4R5 as potential precursors. We focused on the insertion reaction of CO2 into Si−N bonds of substrates with cyclic (mostly aromatic) amine substituents, i. e., PhNHSiMe3, (PhNH)2SiMe2, PhCH2NHSiMe3, p-(MeO)C6H4NHSiMe3, o-C6H4(NHSiMe3)2, 1,2-C6H10(NHSiMe3)2, o-C6H4(NHSiMe3)(CH2NHSiMe3) and 1,8-C10H6(NHSiMe3)2. Compared to previously

  一种新的无光气制备不同异氰酸酯的途径是从 CO 2和氨基硅烷（参见甲硅烷基胺）开始形成所谓的氨基甲酰氧基硅烷（O-甲硅烷基氨基甲酸酯），即。例如，具有通用基序R 1 R 2 N-CO-O-SiR 3 R 4 R 5作为潜在前体的化合物。我们专注于 CO 2插入具有环状（主要是芳香族）胺取代基的底物的 Si-N 键中的插入反应，即。例如，PhNHSiMe 3、(PhNH) 2 SiMe 2、PhCH 2 NHSiMe 3、p-(MeO)C 6 H 4 NHSiMe 3, oC 6 H 4 (NHSiMe 3 ) 2 , 1,2-C 6 H 10 (NHSiMe 3 ) 2 , oC 6 H 4 (NHSiMe 3 )(CH 2 NHSiMe 3 ) 和 1,8-C 10 H 6 (NHSiMe 3 ) 3）2。与之前研究的氨基硅烷相比，由于 N 原子的亲核性/碱性降低，这些反应受到阻碍。而略有增加的