2,4-dibromo-N,N-dimethylaniline | 64230-27-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2,4-dibromo-N,N-dimethylaniline
• CAS: 64230-27-9
• 化学式: C₈H₉Br₂N
• 分子量: 278.974
• InChiKey: JCMIFSXGUYFJNJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  294.5±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.745±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-dibromo-N,N-dimethylaniline 在 正丁基锂 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.67h， 生成 N,N-diethyl-4-dimethylamino-3-(1,3-dioxolan-2-yl)benzamide
  参考文献：
  名称：

  Stanetty, Peter; Krumpak, Barbara; Rodler, Inge K., Journal of Chemical Research, Miniprint, 1995, # 9, p. 2111 - 2122

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基苯胺 在 溴 作用下， 以 水 为溶剂， 以90 %的产率得到2,4-dibromo-N,N-dimethylaniline
  参考文献：
  名称：

  使用新型路易斯碱加合物 (LBA) [DBBUR]+Br− 和 [DBUI]+I− 作为绿色试剂，在水中对苯酚和苯胺进行温度调节的高度区域选择性单卤化和二卤化：一种简单的方法

  摘要：

  在此，报道了使用易于获得且高度稳定的路易斯碱加合物（LBA）对水中苯酚和苯胺进行操作简单的温度依赖性区域选择性卤化。这些新发现的LBA [DBUBr] + Br -和[DBUI] + I -与多种底物相容，可进行区域选择性溴化和碘化，具有优异的产率（高达95%），并且只需通过过滤和分离即可直接分离产物。无需柱色谱纯化即可表征。有机碱 DBU 被回收并重新用于制备相应的 LBA，而活性没有显着损失。进一步的卤化是化学选择性和核选择性的，并且以非常好的E因子进行。苯胺和苯酚对于单卤化的互补区域选择性（邻位优于对位）是该方法的独特特征。

  DOI：

  10.1039/d3nj03370h

文献信息

• Palladium/Copper-Catalyzed Oxidative CH Alkenylation/N-Dealkylative Carbonylation of Tertiary Anilines
  作者：Renyi Shi、Lijun Lu、Hua Zhang、Borui Chen、Yuchen Sha、Chao Liu、Aiwen Lei

  DOI：10.1002/anie.201303911

  日期：2013.9.27

  CH/CN activation: The first palladium/copper‐catalyzed aerobic oxidative CH alkenylation/N‐dealkylative carbonylation of tertiary anilines has been developed. Various functional groups were tolerated and acrylic ester could also be suitable substrates. This transformation provided efficient and straightforward synthesis of biologically active 3‐methyleneindolin‐2‐one derivatives from cheap and simple

  Ç  H / C  Ñ活化：第一钯/铜催化氧化好氧Ç  ħ烯基/ Ñ叔苯胺-dealkylative羰基化得到了发展。可以容忍各种官能团，丙烯酸酯也可以用作合适的底物。这种转化提供了从廉价，简单的底物中高效，直接地合成具有生物活性的3-亚甲基吲哚-2-酮衍生物的功能。
• Stepwise Mechanism for the Bromination of Arenes by a Hypervalent Iodine Reagent
  作者：Albert Granados、Alexandr Shafir、Ana Arrieta、Fernando P. Cossío、Adelina Vallribera

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02784

  日期：2020.2.21

  A mild, metal-free bromination method of arenes has been developed using the combination of bis(trifluoroacetoxy)iodobencene and trimethylsilyl bromide. In situ-formed dibromo(phenyl)-λ3-iodane (PhIBr2) is proposed as the reactive intermediate. This methodology using PIFA/TMSBr has been applied with success to a great number of substrates (25 examples). The treatment of mono-substituted activated arenes

  使用双（三氟乙酰氧基）碘苯苄酯和三甲基甲硅烷基溴化物的组合，开发了一种温和，无金属的芳烃溴化方法。提出了原位形成的二溴（苯基）-λ3-碘（PhIBr2）作为反应中间体。使用PIFA / TMSBr的这种方法已成功应用于大量基材（25个实例）。单取代的活化芳烃的处理产生对溴化产物（2u-z），产率高达83-96％。密度泛函理论计算表明了一种逐步机理，该机理涉及添加双溴，然后进行II型正离子反应，并伴随六元环的重新芳构化。
• A novel tunable aromatic bromination method using alkyl bromides and sodium hydride in DMSO
  作者：MaoJun Guo、Laszlo Varady、Demosthenes Fokas、Carmen Baldino、Libing Yu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.03.191

  日期：2006.6

  different substitutions was performed in the presence of alkyl bromide and sodium hydride in DMSO. Mono-bromination on a wide range of substrates was achieved by selecting proper alkyl bromides and controlling its amount. Further bromination could happen with more active alkyl bromides and additional amount of bromides and sodium hydride. The yields ranged from moderate to excellent. In addition, reaction

  在烷基溴和氢化钠在DMSO中的存在下，在具有不同取代基的各种芳族体系上进行芳族溴化反应。通过选择合适的烷基溴化物并控制其用量，可以在多种基质上实现单溴化。使用更多的活性烷基溴化物和更多数量的溴化物和氢化钠可能会发生进一步的溴化反应。产量从中等到极好。另外，假定反应机理可以解释我们的观察结果。
• Atom-economical brominations with tribromide complexes in the presence of oxidants
  作者：Kotaro Yubata、Hiroshi Matsubara

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.03.011

  日期：2019.4

  Bromination is an important transformation in organic synthesis, and novel efficient bromination techniques are still required. Herein, we demonstrate atom-economical brominations using (DMI)2HBr3, a novel tribromide complex, with oxidants such as DMSO and Oxone. Using this system, olefinic and aromatic brominations, as well as selective α-monobrominations of ketones proceeded well to afford the desired

  溴化是有机合成中的重要转变，仍然需要新颖有效的溴化技术。在这里，我们演示了使用（DMI）2 HBr 3（一种新型的三溴化物配合物）与氧化剂（如DMSO和Oxone ）进行原子经济的溴化反应。使用该系统，烯烃和芳族溴化以及酮的选择性α-单溴化进展顺利，以高收率提供了所需的溴化物。重要的是，在这些反应中，该络合物中的所有溴原子都用于溴化。
• Electrochemical Regioselective Bromination of Electron-Rich Aromatic Rings Using n Bu4NBr
  作者：Wenxia Xie、Shulin Ning、Nian Liu、Ya Bai、Shutao Wang、Siyu Wang、Lingling Shi、Xin Che、Jinbao Xiang

  DOI：10.1055/s-0037-1611545

  日期：2019.7

  Electrochemical regioselective bromination of electron-rich aromatic rings using stoichiometric tetrabutylammonium bromide ( n Bu4NBr) has been accomplished under mild conditions. This protocol provides an environmentally friendly and simple way for the construction of C–Br bond in moderate to high yields with wide functional group tolerance.

  使用化学计量的四丁基溴化铵 (n Bu4NBr) 在温和条件下完成了富电子芳环的电化学区域选择性溴化。该协议为构建具有广泛官能团耐受性的中等至高产率的 C-Br 键提供了一种环境友好且简单的方法。