2,2'-(1,2-ethynediyl)bis[9,9-dimethyl-9H-fluorene] | 855519-20-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 2,2'-(1,2-ethynediyl)bis[9,9-dimethyl-9H-fluorene]
• 英文别名: 1,2-bis(9,9-dimethylfluorene-2-yl)acetylene；2-[2-(9,9-Dimethylfluoren-2-yl)ethynyl]-9,9-dimethylfluorene
• CAS: 855519-20-9
• 化学式: C₃₂H₂₆
• 分子量: 410.558
• InChiKey: FEHBBORUINHISV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  593.9±39.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.9
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-(1,2-ethynediyl)bis[9,9-dimethyl-9H-fluorene] 在 palladium(II) acetylacetonate 、 联硼酸频那醇酯 、 lithium iodide 作用下， 以 2-甲基四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以61%的产率得到C₆₄H₅₂
  参考文献：
  名称：

  钯催化的 [3 + 2] 炔烃环化伴随芳环扩展：（伪）薁烯的简明方法

  摘要：

  （伪）薁烯的构建代表了有机合成化学中一项有吸引力但具有挑战性的任务。在此，我们公开了一种钯催化的炔烃的 [3 + 2] 环化技术，伴随着由二硼试剂和碘化物驱动的芳环扩展，为薁烯（7-稠合-5 自行车）和假薁烯（6-稠合）提供了一种简洁的方法。 -5 自行车）。与记录在案的合成策略相比，本文开发的（伪）薁烯路线适用于同环和交叉环化过程，并表现出广泛的底物范围。值得注意的是，这种转变不仅适用于苯基部分的扩环得到薁，也适用于富电子五元杂环的扩环得到薁。

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c04549
• 作为产物：
  描述：

  2-ethynyl-9,9-dimethyl-9H-fluorene 、 9,9-二甲基-2-溴芴 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以70%的产率得到2,2'-(1,2-ethynediyl)bis[9,9-dimethyl-9H-fluorene]
  参考文献：
  名称：

  Fluorenyl-substituted silole molecules: geometric, electronic, optical, and device properties

  摘要：

  一系列在不同位置具有萘基取代基的硅烯分子——1-(9,9-二甲基萘-2-基)-1,2,3,4,5-五苯基硅烯、1-(萘-9-基)-1,2,3,4,5-五苯基硅烯、1,1,3,4-四苯基-2,5-双(9,9-二甲基萘-2-基)硅烯，以及1,1-双苯基-2,3,4,5-四(9,9-二甲基萘-2-基)硅烯——已被合成，并与之前报道的化合物1,1,2,3,4,5-六苯基硅烯和1,1-双(9,9-二甲基萘-2-基)-2,3,4,5-四苯基硅烯进行了比较。研究了萘基取代模式对几何、热、电子、光学及电致发光特性的影响，既进行了实验也进行了理论分析。对两个新型萘基取代硅烯的X射线晶体堆积图进行分析，表明在固态中存在π-π堆积和CH⋯π相互作用。在整个系列中，表现出优良的热稳定性和形态稳定性。光电子/反光电子光谱测量和密度泛函理论（DFT）计算表明，通过在2位和5位的取代增加共轭长度，对于调控这些硅烯的电离电位和电子亲和力的作用比硅的诱导效应更为显著。电子结构（例如，HOMO-LUMO间隙）以及光学吸收和荧光特性也对萘基团引入的位置敏感，其中在2,5位的取代效果最大。利用萘基取代硅烯作为发光层制造的溶液处理电致发光器件，发光效率高达3.6 cd A−1。

  DOI：

  10.1039/b803470b

文献信息

• Geometry and steric effects on the electronic states of aryl-o-carboranes
  作者：So-Yoen Kim、Yang-Jin Cho、Ho-Jin Son、Chul Hoon Kim、Sang Ook Kang

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2018.03.041

  日期：2018.6

  namely naphthyl case, the steric factor controlled the altered electronic state. HOMO and LUMO energies were estimated and confirmed by cyclic voltammograms and DFT calculations, respectively, and established the authenticity of the electronic alteration. Excited states were calculated by the TD-DFT correlations with the corresponding absorption spectra to illustrate the electronic perturbation in a systematic

  邻-甲硼烷用于改变π共轭有机芳基的电子态，并被证明是有效的电子控制单元，可调节HOMO和LUMO能量以进行电子转移。选择了两种不同类型的双芳基化合物：一种具有二苯基及其稠合的芴基，另一种具有萘基的两种异构体，α-和β-形式。在一系列芳基化合物中，第二种萘基更容易受到电子改变和α的影响-萘基的-异构体显示出最不稳定的电子状态。通过晶体学测量证实的基态结构提供了光响应性芳基和邻位之间结构和电子性质的紧密相关性-碳硼烷。除距离效应外，在芳基官能团（即萘基的情况）相似的邻近范围内，空间因素还控制着改变的电子状态。通过循环伏安图和DFT计算分别估算和确认了HOMO和LUMO能量，并确定了电子蚀变的真实性。通过TD-DFT相关性和相应的吸收光谱计算出激发态，从而以系统的方式说明电子扰动，表明激发态相对于电子扰动降低了。因此，在双-芳基-邻-碳环系列中，观察到以下降低的能级；α- Np，β- Np，Fl
• Efficient crystallization-induced emission in fluorenyl-tethered carboranes
  作者：Zhaojin Wang、Tianyu Wang、Chi Zhang、Mark G. Humphrey

  DOI：10.1039/c7cp02118f

  日期：——

  Fluorenyl-tethered o-carborane derivatives (Fl-Cb) as both mono- and di-aryl Cb assemblies were synthesized from the corresponding alkyne and B10H12(Et2S)2 in ca. 60% yields. Crystallographic studies of di-aryl examples show rigid head-to-tail or tail-to-tail packing, while for the mono-aryl examples, only loose packing was observed. In solution, the Fl-Cb compounds exhibit strong quenching of their

  由单炔和二芳基Cb组装而成的芴基束缚的邻-碳环烷烃衍生物（F1-Cb）分别由相应的炔烃和B 10 H 12（Et 2 S）2于2000年左右合成。60％的产率。二芳基实例的晶体学研究显示刚性的头到尾或尾到尾堆积，而对于单芳基例子，仅观察到松散堆积。在溶液中，F1-Cb化合物表现出强烈的发射猝灭，而在混合溶剂中的聚集导致发射增强，但仍然很弱[0.11量子效率（Φ）]。用二芳基实例观察到结晶诱导的发射[ Φ高达0.95]。激发光谱变宽，与晶体内相当大的轨道简并相一致。理论计算表明，固有的轨道简并性和高度有序的晶体聚集体有助于这些Fl-Cb化合物产生出色的结晶诱导发射。