(4R,5R)-α,α,α',α'-tetrabenzyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4,5-dimethanol | 147898-75-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (4R,5R)-α,α,α',α'-tetrabenzyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4,5-dimethanol
• 英文别名: 2,2-dimethyl-α,α,α',α'-tetrabenzyl-1,3-dioxolane-4,5-dimethanol；2-[(4R,5R)-5-(2-hydroxy-1,3-diphenylpropan-2-yl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-1,3-diphenylpropan-2-ol
• CAS: 147898-75-7
• 化学式: C₃₅H₃₈O₄
• 分子量: 522.684
• InChiKey: KMJVCFAKDUZLAR-ROJLCIKYSA-N

物化性质

• 沸点：
  652.4±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.170±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.8
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5R)-α,α,α',α'-tetrabenzyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4,5-dimethanol 在 咪唑 、 铂(0)-1,3-二乙烯-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷 、 氧气 、 臭氧 作用下， 以 四氢呋喃 、 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 9.75h， 生成 C₄₄H₅₄O₇Si
  参考文献：
  名称：

  使用C2对称的对烷氧基甲硅烷基作为手性助剂的硅烷基烯烃的不对称臭氧氧化

  摘要：

  甲硅烷基取代的烯烃（即甲硅烷基烯烃）的臭氧氧化反应以加成方式进行，从而以良好的产率提供了优异的α-甲硅烷基过氧羰基化合物，而没有形成常规的臭氧分解产物。本文报道了由炔烃和新设计的手性氢硅烷制得的手性烯基硅烷的臭氧氧化。该反应提供具有高非对映选择性（高达94％dr）的甲硅烷基过氧化物。甲硅烷基过氧化物可以立体有择的方式转化为对映体富集的手性酰基辅酶。

  DOI：

  10.1002/chem.201402996
• 作为产物：
  描述：

  (-)-二甲基-2,3-邻异丙亚基-L-酒石酸酯 、 氯化苄 在 碘 、 magnesium 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 8.0h， 以61%的产率得到(4R,5R)-α,α,α',α'-tetrabenzyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4,5-dimethanol
  参考文献：
  名称：

  一种季鏻盐化合物及其制备方法

  摘要：

  本发明公开了一种季鏻盐化合物及其制备方法，该方法以廉价易得的L‑酒石酸为原料，经过羧基酯化、羟基保护、格氏反应、叠氮取代、叠氮还原及最后与五氯化磷反应等步骤，得到一种季鏻盐化合物；该季鏻盐化合物是一种新的布朗斯特酸催化剂（氢键供体催化剂），可应用于催化不对称曼尼希反应、迈克尔反应和亨利反应等。

  公开号：

  CN104844654B

文献信息

• On the Mechanisms of Enantioselective Reactions Using ?,?,??,?? -Tetraaryl-1,3-dioxolane-4,5-dimethanol(TADDOL)-Derived Titanates: Differences betweenC2- andC1-symmetrical TADDOLs - facts, implications and generalizations
  作者：Dieter Seebach、Dietmar A. Plattner、Albert K. Beck、Yan Ming Wang、Daniel Hunziker、Walter Petter

  DOI：10.1002/hlca.19920750704

  日期：1992.11.11

  titanate is involved in the product-forming step, (ii) that the bulky TADDOLate ligand renders the Ti-center catalytically more active than that of (i-PrO)4Ti, due to fast dynamics of ligand exchange on the sterically hindered Ti-center (Table 5, Fig. 3), and (iii) that the role of excess (i-PrO)4Ti is to remove – by ligand exchange – the product alkoxides (R*O) from the catalytically active Ti-center

  衍生自α，α，α'，α'-四芳基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇（TADDOLs，由酒石酸盐制备）的钛酸酯用作二烷基锌化合物向醛的对映选择性加成的催化剂。对于为研究机理而选择的标准反应，即在苯甲醛中添加二乙基锌，TADDOLate配体上的不同芳基取代基的选择性变化很小（表2-4，示例）。0.02至0.2当量 对于手性钛酸酯，只有在过量的钛酸四异丙酯存在下才能观察到90％以上的选择性！根据NMR测量（图2），在这些条件下，手性双环钛酸酯和非手性钛酸酯不反应生成新物种。从具有不同化学计量比的成分的实验，以及在七元环钛酸酯的Ti原子上具有不同的非手性或手性OR基团的实验得出的结论是：（i）单个手性钛酸酯参与了产物形成步骤， （ii）由于空间受阻的Ti中心上配体交换的快速动力学，笨重的TADDOLate配体使Ti中心比（i-PrO）4 Ti具有更高的催化活性（表5，图3）， （iii）过量（i-