4-dibenzyl-1-triisopropylsilyl-1,4-dihydropyridine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 4-dibenzyl-1-triisopropylsilyl-1,4-dihydropyridine
• 英文别名: (4,4-Dibenzylpyridin-1-yl)-tri(propan-2-yl)silane
• 化学式: C₂₈H₃₉NSi
• 分子量: 417.71
• InChiKey: AVDIZQBGDLKGCU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.98
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-dibenzyl-1-triisopropylsilyl-1,4-dihydropyridine 在 盐酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以100%的产率得到4-苄基吡啶
  参考文献：
  名称：

  通过N-保护的4,4-二取代的1,4-二氢吡啶的分子内环化反应合成5-取代的7,8-苯并吗啉

  摘要：

  已经开发了一种高效且高产率的方法，用于合成在C5处具有不同取代基的7,8-苯并吗啡喃。它基于N-保护的4,4-二取代的1,4-二氢吡啶的酸催化的分子内环化反应，可通过向N-甲硅烷基吡啶离子中添加二有机氧化镁化合物轻松实现该反应。环化反应通过由1，4-二氢吡啶部分生成的N-酰基亚胺离子进行，该离子在1，4-二氢吡啶环系统的C4处的苄基取代基上发生亲电芳族取代反应。 生物碱-苯并吗啡酮-亲电子取代-N-酰亚胺离子-分子内环化

  DOI：

  10.1055/s-0029-1218808
• 作为产物：
  描述：

  4-苄基吡啶 生成 4-dibenzyl-1-triisopropylsilyl-1,4-dihydropyridine
  参考文献：
  名称：

  分子间和分子内[4 + 2]-环加成反应，以4,4-二取代的N-Silyl-1,4-二氢吡啶为前驱体，用于N-质子化的2-氮杂丁二烯中间体

  摘要：

  摘要 开发了一种高效，直接的方法，用于合成带有中心2-氮杂双环[2.2.2]辛烷单元的多环系统。该方法基于由4，4-二取代的N-甲硅烷基1，4-二氢吡啶产生的N-质子化的2-氮杂丁二烯中间体作为杂二烯进行的[4 + 2]-环加成反应。作为亲二烯体，使用用于分子间环加成的环戊二烯和用于分子内变体的已经连接至4,4-二取代的1,4-二氢吡啶的烯丙基部分。 开发了一种高效，直接的方法，用于合成带有中心2-氮杂双环[2.2.2]辛烷单元的多环系统。该方法基于由4，4-二取代的N-甲硅烷基1，4-二氢吡啶产生的N-质子化的2-氮杂丁二烯中间体作为杂二烯进行的[4 + 2]-环加成反应。作为亲二烯体，使用用于分子间环加成的环戊二烯和用于分子内变体的已经连接至4,4-二取代的1,4-二氢吡啶的烯丙基部分。

  DOI：

  10.1055/s-0033-1341044

文献信息

• Direct synthesis of 4,4-disubstituted N-silyl-1,4-dihydropyridines
  作者：Jan Bräckow、Klaus T. Wanner

  DOI：10.1016/j.tet.2005.11.069

  日期：2006.3

  based on the trapping reaction of 4-substitued N-silylpyridinium ions. When performed with dialkylmagnesium reagents, such as iPr2Mg, silyl protected 4,4-disubstituted 1,4-dihydropyridines were obtained in up to quantitative yields. High 1,4-selectivity was found for sterically demanding nucleophiles, whereas small nucleophiles (Me2Mg) tend to yield 1,2-addition-products. Grignard, dialkylzinc and organocopper

  提出了制备4，4-二取代的1，4-二氢吡啶的空前的方法。它基于4-取代的N-甲硅烷基吡啶鎓离子的捕集反应。当与二烷基镁试剂，如执行我镨2的Mg，甲硅烷基保护4,4-二取代的高达定量的产率得到1,4-二氢吡啶。发现对空间要求高的亲核试剂具有较高的1,4-选择性，而小的亲核试剂（Me 2 Mg）倾向于产生1,2-加成产物。发现格氏试剂，二烷基锌和有机铜试剂没有产生加成产物或产生较差的结果。在HCl存在下，用NaCNBH 3还原获得的1,4-二氢吡啶，然后用二碳酸叔丁酯以高收率提供了相应的N- Boc保护的哌啶。
• Synthesis of 4,4-Disubstituted Piperidine-2-carbonitriles and Piperidine-2,6-dicarbonitriles as Precursors for New α-Amino Acids
  作者：Klaus Wanner、Cornelia Schmaunz

  DOI：10.1055/s-0030-1260186

  日期：2011.10

  An easy and straightforward method for the synthesis of 4,4-disubstituted pipecolic acid and piperidine-2,6-dicarboxylic acid derivatives has been developed, based on the addition of cyanide ions to 4,4-disubstituted 1,4-dihydropyridines, which are easily accessible by trapping activated N-silylpyridinium ions with diorganomagnesium reagents. Acidic hydrolysis of the resulting 4,4-disubstituted pi

  基于在4,4-二取代的1,4-二氢吡啶类化合物中添加氰化物离子，已开发出一种简单而直接的合成4,4-二取代的胡椒酸和哌啶-2,6-二羧酸衍生物的方法。通过用二有机镁试剂捕获活化的N-甲硅烷基吡啶离子，可轻松获得。所得的4，4-二取代的哌啶-2-腈和哌啶-2，6-二腈的各个非对映异构体的酸性水解导致高产率的相应α-氨基酸。 哌啶-吡啶-羧酸-腈-亲核加成-还原
• Inter- and Intramolecular [4+2]-Cycloaddition Reactions with 4,4-Disubstituted N-Silyl-1,4-dihydropyridines as Precursors for N-Protonated 2-Azabutadiene Intermediates
  作者：Klaus Wanner、Cornelia Schmaunz、Peter Mayer

  DOI：10.1055/s-0033-1341044

  日期：——

  for the synthesis of polycyclic ring systems with a central 2-azabicyclo[2.2.2]octane unit is developed. The process is based on [4+2]-cycloaddition reactions that are performed with N-protonated 2-azabutadiene intermediates as heterodienes, generated from 4,4-disubstituted N-silyl 1,4-dihydropyridines. As dienophiles, cyclopentadiene for the intermolecular cycloaddition and an allyl moiety already attached

  摘要 开发了一种高效，直接的方法，用于合成带有中心2-氮杂双环[2.2.2]辛烷单元的多环系统。该方法基于由4，4-二取代的N-甲硅烷基1，4-二氢吡啶产生的N-质子化的2-氮杂丁二烯中间体作为杂二烯进行的[4 + 2]-环加成反应。作为亲二烯体，使用用于分子间环加成的环戊二烯和用于分子内变体的已经连接至4,4-二取代的1,4-二氢吡啶的烯丙基部分。 开发了一种高效，直接的方法，用于合成带有中心2-氮杂双环[2.2.2]辛烷单元的多环系统。该方法基于由4，4-二取代的N-甲硅烷基1，4-二氢吡啶产生的N-质子化的2-氮杂丁二烯中间体作为杂二烯进行的[4 + 2]-环加成反应。作为亲二烯体，使用用于分子间环加成的环戊二烯和用于分子内变体的已经连接至4,4-二取代的1,4-二氢吡啶的烯丙基部分。
• Synthesis of 5-Substituted 7,8-Benzomorphans by Intramolecular Cyclization of N-Protected 4,4-Disubstituted 1,4-Dihydropyridines
  作者：Klaus Wanner、Cornelia Schmaunz、Jörg Pabel

  DOI：10.1055/s-0029-1218808

  日期：——

  is based on an acid-catalyzed intramolecular cyclization reaction of N-protected 4,4-disubstituted 1,4-dihydropyridines, which are easily accessible by the addition of diorganomagnesium compounds to N-silylpyridinium ions. The cyclization reaction proceeds via N-acyliminium ions generated from the 1,4-dihydropyridine moiety that undergo electrophilic aromatic substitution reaction at the benzyl substituent

  已经开发了一种高效且高产率的方法，用于合成在C5处具有不同取代基的7,8-苯并吗啡喃。它基于N-保护的4,4-二取代的1,4-二氢吡啶的酸催化的分子内环化反应，可通过向N-甲硅烷基吡啶离子中添加二有机氧化镁化合物轻松实现该反应。环化反应通过由1，4-二氢吡啶部分生成的N-酰基亚胺离子进行，该离子在1，4-二氢吡啶环系统的C4处的苄基取代基上发生亲电芳族取代反应。 生物碱-苯并吗啡酮-亲电子取代-N-酰亚胺离子-分子内环化