Os(triphenylphosphine)3Br2 | 56687-51-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Os(triphenylphosphine)3Br2
• 英文别名: Os(PPh3)3Br2；Os^II(PPh₃)₃Br₂；[OsBr2(PPh3)3]；[OsBr2(triphenylphosphine)3]；Dibromoosmium;triphenylphosphane
• CAS: 56687-51-5
• 化学式: C₅₄H₄₅Br₂OsP₃
• 分子量: 1136.88
• InChiKey: SLRMMZLGCRXKPF-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.02
• 重原子数：
  60
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Os(triphenylphosphine)3Br2 以 甲醇 为溶剂， 生成 mer-Os(PPh3)3HBr(CO)
  参考文献：
  名称：

  Solution structure and dynamics of five-coordinate d6 complexes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00848a012
• 作为产物：
  描述：

  bis(tetra-n-butylammonium) hexabromoosmate(IV) 在 三苯基膦 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 以77%的产率得到Os(triphenylphosphine)3Br2
  参考文献：
  名称：

  由正芳酰基膦亚胺形成nitr腈配合物和膦亚胺配合物

  摘要：

  摘要OsCl 3-（NCAr）（PPh 3）2（Ar =苯基，对甲苯基）类型的O（III）腈配合物是通过芳族腈或N-芳酰基膦亚胺在OsCl 4（PPh 3）2上的作用而形成的在回流的对二甲苯O（II）腈和膦亚胺配合物中。OsCl 2（NCAr）2（PPh 3）2和OsCl 2（ArCNPPh 3）-（PPh 3）2类似地通过各自的腈或膦亚胺对OsO 2 Cl 2-（PPh 3）2的作用而形成。取决于反应条件，三苯膦将OsO 2 Cl 2（PPh 3）2转化为OsCl 4-（PPh 3）2或OsCl 2（PPh 3）3，它们是合成各种羰基os，腈和二甲基and的有用原料。氢化物配合物。

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)83666-x

文献信息

• Osmium assisted C–H activation and CN cleavage of N-(2′-hydroxyphenyl) benzaldimines. Synthesis, structure and electrochemical properties of some organoosmium complexes
  作者：Sumon Nag、Judith A.K. Howard、Hazel A. Sparkes、Samaresh Bhattacharya

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.05.015

  日期：2010.8

  PPh3 ligand are also coordinated to osmium. In the 2-R complexes, a carbonyl, derived from decarbonylation of 4-R-benzaldehyde (derived from the same hydrolysis stated above), and two PPh3 ligands take up the remaining coordination sites on osmium. Structures of the 1-Cl and 2-OCH3 complexes have been determined by X-ray crystallography. All the 1-R and 2-R complexes are diamagnetic, and show characteristic

  N-（2'-羟基苯基）-4-R-苯甲二胺（L - R，R = OCH 3，CH 3，H，Cl和NO 2）与[Os（PPh 3）3 Br 2 ]的回流反应2在三乙胺存在下的-甲氧基乙醇提供了两个族的有机os配合物（1 - R和2 - R）。在1 - R和2 - R络合物中，苯扎二胺配体作为三齿C，N，O供体与金属中心配位。在1 - R配合物，另一苯扎尔二胺的水解衍生的二齿N，O-供体亚氨基半醌酸配体和PPh 3配体也与配位。在2 - R络合物中，由4-R-苯甲醛的脱羰基衍生的羰基（源自上述相同的水解反应）和两个PPh 3配体占据了remaining上其余的配位点。所述的结构1 -氯和2 - OCH 3种复合物已通过X射线晶体学确定。所有1 - R和2 - R配合物是抗磁性的，并且在可见光区域显示特征性的1 H NMR信号和强烈的MLCT跃迁。1 - R配合物的循环伏安法显示，在0.47–0.67
• Highly Fluorous Complexes of Ruthenium and Osmium and Their Solubility in Supercritical Carbon Dioxide
  作者：Bradley M. Berven、George A. Koutsantonis、Brian W. Skelton、Robert D. Trengove、Allan H. White

  DOI：10.1021/ic901880f

  日期：2009.12.21

  series of ruthenium and osmium complexes containing highly fluorous diphosphine ligands FP∧PF = (F13C6C6H4-p)2P(CH2)2P(p-C6H4C6F13)2 (dfppe) and (F13C6C6H4-p)2P(CH2)3P(p-C6H4C6F13)2 (dfppp) has been prepared. The fluorous diphosphine ligands incorporate four C6F13 “fluoro-ponytails”, and these have been effective in solubilizing the complexes in supercritical carbon dioxide (scCO2). Precise solubility

  含有高度氟二膦系列钌和锇配合物配体的˚F P ∧ P ˚F =（F 13 Ç 6 Ç 6 ħ 4 - p）2 P（CH 2）2 P（p -C 6 H ^ 4 Ç 6 ˚F 13）2（dfppe）和（F 13 C 6 C 6 H 4 - p）2 P（CH 2）3 P（p已经制备了-C 6 H 4 C 6 F 13）2（dfppp）。氟二膦配体包含四个C 6 F 13 “氟马尾”，并且这些已有效地将络合物溶解在超临界二氧化碳（scCO 2）中。对某些配合物在scCO 2中进行了精确的溶解度测量。新的配合物[MX 2（˚F P ∧ P ˚F）2 ]和[MX（˚F P ∧ P ˚F）（η-C 5 H ^ 5）]，M = Ru，Os，X = Cl，Br，已通过多种光谱技术进行了表征，并对其电化学性能进行了测量，其中三种钌配合物也通过单晶X射线研究进行了表征。在X射线结构中观察到的非共价相互作用已通过
• Co-ordination chemistry of higher oxidation states. Part 38. Synthesis, spectroscopic and electrochemical studies of some trans-dihalogenoosmium complexes. Crystal structure of trans-[Os(PMe3)4Cl2]BF4
  作者：Neil R. Champness、William Levason、Roy A. S. Mould、Derek Pletcher、Michael Webster

  DOI：10.1039/dt9910002777

  日期：——

  trans-[OsL4X2]BF4(L = PMe3 or AsMe3), but formation of trans-[OsL4X2]BF4(L = PMe2Ph, SbPh3 or py) and cis-[Os(PMe2Ph)4Cl2]BF4 requires HNO3 as oxidant. Use of concentrated HNO3 gives trans-[OsL4X2]2+(L = PMe3, PMe2Ph or AsMe3) in solution, but these have not been isolated. The complexes have been characterised by IR, UV–VIS, and NMR spectroscopies, and the effect of stereochemistry and L and X upon the OsII–OsIII

  复合物的反式- [OS（PME 3）4 X 2 ]（X = Cl或Br）已从[OS（PPH获得3）3 X 2 ]和PME 3，和反式[OSL - 4 X 2 ] [L = PME 2 PH，ASME 3，灰飞虱3或吡啶（PY）]通过还原适当的锇（III在L的存在下）配合物配合物的顺式- [OS（PR 3）4 X 2 ]是由异构化形成该反式在氯化溶剂中的类似物，以及其他方式。（II）配合物的空气氧化会生成反式-[OSL 4 X 2 ] BF 4（L = PMe 3或AsMe 3），但会形成反式-[OSL 4 X 2 ] BF 4（L = PMe 2 Ph， SbPh 3或py）和顺式[OS（PMe 2 Ph）4 Cl 2 ] BF 4需要HNO 3作为氧化剂。使用浓HNO 3可使反式-[OSL溶液中存在4 X 2 ] 2+（L = PMe 3，PMe 2 Ph或AsMe 3），但尚未分离。通
• An Unprecedented Oxidative Migration of a Methyl Group from 2-(2‘,6‘-Dimethylphenylazo)-4-methylphenol Mediated by Ruthenium and Osmium
  作者：Rama Acharyya、Shie-Ming Peng、Gene-Hsiang Lee、Samaresh Bhattacharya

  DOI：10.1021/ic034968i

  日期：2003.11.1

  phenol has been observed upon its reaction with [M(PPh(3))(3)X(2)] (M = Ru, Os; X = Cl, Br) whereby one methyl group from the phenyl ring of the arylazo fragment migrates to the metal center via oxidation to CO.

  在与[M（PPh（3））（3）X（2）]反应后，观察到2-（2'，6'-二甲基苯基偶氮）-4-甲基苯酚发生了前所未有的化学转化（M = Ru，Os; X = Cl，Br），其中芳基偶氮片段的苯环上的一个甲基通过氧化成CO迁移到金属中心。
• Chemistry of osmium in N2P2Br2 coordination sphere
  作者：Anindya Das、Falguni Basuli、Shie-Ming Peng、Samaresh Bhattacharya

  DOI：10.1016/s0277-5387(99)00178-3

  日期：1999.9

  chelate ring. The [Os(PPh3)2(phen)(L)]+ complexes are diamagnetic and show multiple MLCT transitions in the visible region. The [Os(PPh3)2(N-N)Br2] complexes show an osmium(II)–osmium(III) oxidation (−0.02 to 0.12 V vs. SCE) followed by an osmium(III)–osmium(IV) oxidation (1.31 to 1.43 V vs. SCE). The [Os(PPh3)2(phen)(L)]+ complexes display the osmium (II)–osmium (III) oxidation (0.26 to 0.84 V vs. SCE)

  摘要一族三个[Os（PPh3）2（NN）Br2]型混合配体配合物，其中NN = 2,2'-联吡啶（bpy），4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶（Me2bpy）和1,10-菲咯啉（phen）已合成并表征。该络合物是抗磁性的（低旋转d6，S ＝ 0），并且在二氯甲烷溶液中它们在可见光区域显示出强烈的MLCT跃迁。在温和条件下，[Os（PPh3）2（phen）Br2]的配位域中的两个溴化物配体已被一系列阴离子配体L（其中L =喹啉-8-油酸酯（q），吡啶甲酸酯（pic））取代，草酸盐（Hox）和1-亚硝基-2-萘甲酸（nn））生成[Os（PPh3）2（phen）（L）] +类型的复合物，已将其分离并鉴定为高氯酸盐。[Os（PPh3）2（phen）（pic）] ClO4配合物的结构已通过X射线晶体学测定。PPh3配体占据反式位置，而吡啶甲酸根阴离子作为二齿N，O供体的配位体与配位，形成五元螯合环。