cis-4-phthaloylaminocyclohexanecarboxylic acid tert-butyl hydroperoxide ester | 373391-77-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: cis-4-phthaloylaminocyclohexanecarboxylic acid tert-butyl hydroperoxide ester
• 英文别名: N-phthaloyl-cis-1-aminocyclohexane-4-carboxylate tert-butyl perester
• CAS: 373391-77-6
• 化学式: C₁₉H₂₃NO₅
• 分子量: 345.395
• InChiKey: MHKKFTLLSFALDJ-BETUJISGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.11
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  72.91
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-4-phthaloylaminocyclohexanecarboxylic acid tert-butyl hydroperoxide ester 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 叔-丁氧基自由基 、
  参考文献：
  名称：

  深入了解分子内解离电子转移的自由能依赖性

  摘要：

  为了研究分子内解离电子转移的速率和驱动力之间的关系，设计并合成了一系列供体-间隔-受体 (D-Sp-A) 系统。顺式-1,4-环己基和过酯官能团分别作为间隔基和受体保持不变。通过改变作为供体的邻苯二甲酰亚胺部分的芳基取代基，驱动力可以改变 0.74 eV。X 射线衍射晶体学和从头算构象计算表明 D-Sp-A 分子具有顺-（环己烷）赤道（邻苯二甲酰亚胺）-轴（过酯）构象和相同的 D/A 取向。在N,N-二甲基甲酰胺中用电化学方法研究了分子内离解电子转移过程，与使用受体和供体模型获得的热力学和动力学信息进行比较。分子内过程包括从电化学产生的邻苯二甲酰亚胺部分自由基阴离子到过氧化物官能团的电子转移。电化学分析提供了协同解离电子转移机制的明确证据，导致 OO 键断裂。对这种机制的支持是通过 ab initio MO 计算获得的，它提供了有关受体的 LUMO 和供体的 SOMO 的信息。确定分子内速

  DOI：

  10.1021/ja0263644
• 作为产物：
  描述：

  cis-4-Aminocyclohexanecarboxylic acid 在 4-二甲氨基吡啶 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 癸烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.25h， 生成 cis-4-phthaloylaminocyclohexanecarboxylic acid tert-butyl hydroperoxide ester
  参考文献：
  名称：

  分子内、分子间和异质非绝热解离电子转移到过酯

  摘要：

  通过电化学方法在 N,N-二甲基甲酰胺中研究电子向过酸酯的转移。还原通过三种独立的方法进行：（i）非均相，使用玻璃碳电极，（ii）均相，使用电生自由基阴离子作为供体，以及（iii）分子内，使用特意合成的供体 - 间隔 - 受体(D-Sp-A) 系统。异质数据的卷积分析导致结果与解离电子转移理论非常一致。均相氧化还原催化数据也证实了还原机制。可以模拟 D-Sp-A 分子的循环伏安，从而确定相应的分子内解离速率常数。结果分析表明，无论受体减少的方式如何，所研究的离解电子转移是强非绝热的，特别是实验速率比绝热极限小几个数量级。讨论了对观察到的行为负责的可能机制。

  DOI：

  10.1021/ja010799u