(S)-N¹,N¹,3,3-tetramethylbutane-1,2-diamine | 874348-14-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (S)-N¹,N¹,3,3-tetramethylbutane-1,2-diamine
• 英文别名: [(2S)-2-amino-3,3-dimethylbutyl]dimethylamine；(2S)-1-N,1-N,3,3-tetramethylbutane-1,2-diamine
• CAS: 874348-14-8
• 化学式: C₈H₂₀N₂
• 分子量: 144.26
• InChiKey: DRLDXRDPJZGMFU-SSDOTTSWSA-N

物化性质

• 沸点：
  160.6±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.838±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-N¹,N¹,3,3-tetramethylbutane-1,2-diamine 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 (S)-N-(3,5-di-tert-butylbenzyl)-N,N,3,3-tetramethyl-2-(3-(4-nitrophenyl)ureido)butan-1-aminium bromide
  参考文献：
  名称：

  大号-叔-亮氨酸衍生脲-铵盐：用于高diastereo-和不对称氮杂亨利反应高效双官能的相转移催化剂的靛红衍生的Ñ -Boc酮亚胺与α -芳基硝基甲烷

  摘要：

  靛红衍生之间氮杂亨利反应的一种有效的方式Ñ -Boc酮亚胺和α与衍生自季铵中心-芳基硝基甲烷催化通过双功能的相转移催化剂大号-叔-亮氨酸已被开发。通过该催化方案，以优异的收率（90–99％），高对映选择性（83–95％）和非对映选择性（79：21–97：3）构建了一系列3-取代的3-氨基-羟吲哚。N -Boc酰胺砜与α的不对称aza-Henry反应还研究了芳基硝基甲烷，并以高对等收率（高达99％）和非对映选择性（高达> 99：1）以高至优异的收率（72-97％）得到了相应的产物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.04.015
• 作为产物：
  描述：

  N-Boc-L-叔亮氨酸 在 lithium aluminium tetrahydride 、 O-(1H-benzotriazol-1-yl)-N,N,N',N'-tetramethyluronium hexafluorophosphate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (S)-N¹,N¹,3,3-tetramethylbutane-1,2-diamine
  参考文献：
  名称：

  硫脲-季铵盐催化的亚氨基酯与苯并呋喃酮衍生物的高对映选择性1,3-偶极环加成反应

  摘要：

  已经开发了具有硫脲-季铵盐催化的亚氨基酯的2-亚芳基-苯并呋喃-3（2H）-酮的高度对映选择性1，3-偶极环加成反应。该反应可在温和条件下以高收率（高达99％）和良好的对映选择性（高达99％ee）高效构建一系列手性螺[苯并呋喃-2,3'-吡咯烷]。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.11.025
• 作为试剂：
  描述：

  ethyl 2-acetoxy-2-(((benzyloxy)carbonyl)amino)acetate 、 乙酰丙酮 在 三氟甲磺酸 、 (S)-N¹,N¹,3,3-tetramethylbutane-1,2-diamine 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以80%的产率得到ethyl (2S)-3-acetyl-4-oxo-2-(phenylmethoxycarbonylamino)pentanoate
  参考文献：
  名称：

  一种手性α-氨基酸衍生物及其制备方法

  摘要：

  本发明公开了一种手性α‑氨基酸衍生物及其制备方法。本发明α‑手性氨基酸衍生物，其结构式如式I所示：其制备方法，包括如下步骤：将羰基化合物与所述N，O‑缩醛的混合物与手性伯叔二胺有机小分子催化剂、强酸和弱酸混合，反应，即得到所述手性α‑氨基酸化合物；所述羰基化合物包括醛和/或酮。本发明手性α‑氨基酸酯化合物采用具有简单结构的手性伯叔二胺有机小分子催化剂催化、无溶剂、一步法合成，简单、高效。

  公开号：

  CN107325025B

文献信息

• Novel bifunctional thiourea–ammonium salt catalysts derived from amino acids: application to highly enantio- and diastereoselective aza-Henry reaction
  作者：Hong-Yu Wang、Zhuo Chai、Gang Zhao

  DOI：10.1016/j.tet.2013.04.079

  日期：2013.6

  development of new efficient and easily accessible catalysts has been one of the focuses in asymmetric phase-transfer catalysis. In this paper, a novel class of chiral bifunctional thiourea–ammonium phase-transfer catalysts were synthesized from commercially available α-amino acids. The structural modularity of these catalysts permits facile tunings to achieve optimum results, which was demonstrated

  新型高效且易于获得的催化剂的开发一直是不对称相转移催化的重点之一。在本文中，从市场上可买到的α-氨基酸合成了一类新型的手性双官能硫脲-铵相转移催化剂。这些催化剂的结构模块性使其易于调节以获得最佳结果，这在催化氮杂-亨利反应中表现出优异的对映选择性（高达99.5％ee）和非对映选择性（高达> 25：1 dr）得到了证明。
• Supported and Unsupported Chiral Squaramides as Organocatalysts for Stereoselective Michael Additions: Synthesis of Enantiopure Chromenes and Spirochromanes
  作者：José M. Andrés、Jorge Losada、Alicia Maestro、Patricia Rodríguez-Ferrer、Rafael Pedrosa

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01177

  日期：2017.8.18

  Novel supported chiral bifunctional squaramides have been easily prepared starting from diamines derived from natural amino acids and commercially available aminoalkyl polystyrene resins. These squaramides behave as excellent stereoselective recoverable organocatalysts in different Michael additions, in neat conditions at room temperature. The reaction on 2-(2-nitrovinyl) phenol as electrophile lead

  从衍生自天然氨基酸的二胺和可商购的氨基烷基聚苯乙烯树脂开始，已经容易地制备了新型的负载性手性双官能方酸酰胺。在室温下的纯净条件下，这些麦角酰胺在不同的迈克尔添加量下均表现为出色的立体选择性可回收有机催化剂。以2-（2-硝基乙烯基）苯酚为亲电试剂，以优异的收率和对映选择性，反应生成易于转化为4 H-色烯和螺并二氢吡喃酮的中间体。
• Chiral Bifunctional Thioureas and Squaramides and Their Copolymers as Recoverable Organocatalysts. Stereoselective Synthesis of 2-Substituted 4-Amino-3-nitrobenzopyrans and 3-Functionalized 3,4-Diamino-4<i>H</i>-Chromenes
  作者：José M. Andrés、Alicia Maestro、María Valle、Rafael Pedrosa

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00567

  日期：2018.5.18

  Novel styryl-substituted thioureas and squaramides were obtained in three steps from commercially available 4-hydroxy-3,5-dichloroaniline. These organocatalysts promote cascade reactions in high yields and excellent stereoselection. By using only a 5 mol % loading of catalyst, it is possible to obtain 2,3,4-trisubstituted benzopyrans by reaction of α-amido sulfones derived from salicyladehydes and

  从市售的4-羟基-3,5-二氯苯胺中分三步获得了新的苯乙烯基取代的硫脲和方酸酰胺。这些有机催化剂以高收率和出色的立体选择性促进级联反应。通过仅使用5mol％的催化剂负载量，可以通过衍生自水杨醛和硝基苯乙烯的α-酰胺基砜或2,3,4-三取代的4 H反应获得2,3,4-三取代的苯并吡喃。通过相同的α-酰胺基砜与（苯磺酰基）乙腈的反应，具有非对映选择性和对映选择性。通过最好的单体催化剂与苯乙烯和二乙烯基苯的共聚反应，制备了两种聚合的硫脲和方胺，并用于相同的转化。这些聚合物还具有出色的立体选择性催化剂的作用，可以回收并重复使用五个循环。
• Pd(II)-Catalyzed Enantioselective C(sp³)–H Arylation of Free Carboxylic Acids
  作者：Peng-Xiang Shen、Liang Hu、Qian Shao、Kai Hong、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1021/jacs.8b03509

  日期：2018.5.30

  chiral ligand based on an ethylenediamine backbone was developed to achieve Pd-catalyzed enantioselective C(sp3)-H arylation of cyclopropanecarboxylic and 2-aminoisobutyric acids without using exogenous directing groups. This new chiral catalyst affords new disconnection for preparing diverse chiral carboxylic acids from simple starting materials that are complementary to the various ring forming approaches

  开发了一种基于乙二胺骨架的单保护氨基乙胺手性配体，以实现 Pd 催化的环丙烷羧酸和 2-氨基异丁酸的对映选择性 C(sp3)-H 芳基化，而无需使用外源性导向基团。这种新的手性催化剂为从与各种成环方法互补的简单起始材料制备各种手性羧酸提供了新的断开连接。
• Chiral Bifunctional Thiosquaramides as Organocatalysts in the Synthesis of Enantioenriched 3,3-Disubstituted Oxindoles
  作者：Patricia Rodríguez-Ferrer、Daniel Naharro、Alicia Maestro、José M. Andrés、Rafael Pedrosa

  DOI：10.1002/ejoc.201901327

  日期：2019.10.17

  Four novel chiral bifunctional thiosquaramides have been prepared from cyclopentyl dithiosquarates and diamines derived from natural l‐valine and l‐tert‐leucine. The novel thiosquaramides have been tested as organocatalyst in the nitro‐Michael addition of 3‐substituted oxindoles to different β‐aryl‐substituted nitroalkenes. The reaction occurred easily in high yields and excellent stereoselectivities

  从环戊基二硫代方酸和天然l-缬氨酸和l-叔亮氨酸衍生的二胺制备了四种新型手性双官能硫代方酸酰胺。在将3-取代的羟吲哚的硝基-迈克尔加成到不同的β-芳基取代的硝基烯烃中作为有机催化剂时，已经测试了新型的硫代四氢呋喃酰胺。该反应容易以高收率和优异的立体选择性发生。