[Ir(5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrinato dianion)(SiEt3)] | 1043600-78-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [Ir(5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrinato dianion)(SiEt3)]
• 英文别名: [Ir(5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrinato dianion)(SiEt₃)]；Ir(tetratolylporphyrinato)SiEt₃；Ir(ttp)SiEt₃；Ir(5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrinato)SiEt3；Ir(tpp)SiEt3
• CAS: 1043600-78-7
• 化学式: C₅₄H₅₁IrN₄Si
• 分子量: 976.331
• InChiKey: MBZDRADJXBEFPP-HTMHXADGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Ir(5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrinato dianion)(SiEt3)] 、 1-氯-4-氟苯 在 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以90%的产率得到[Ir(5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrinato dianion)(4-chlorophenyl)]
  参考文献：
  名称：

  Competitive Aryl–Fluorine and Aryl–Halogen (Halogen = Cl, Br) Bond Cleavage with Iridium Porphyrin Complexes

  摘要：

  Base-promoted competitive Ar-F and Ar-X (X = Cl, Br) bond cleavage with iridium porphyrin complexes was investigated. Mechanistic studies suggested that Ir(ttp)(-) (ttp = 5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrinato dianion) cleaves the Ar-F bond via nucleophilic aromatic substitution and Ir-2(ttp)(2) cleaves the Ar-X (X = Cl, Br) bond via metalloradical ipso substitution. Therefore, a stronger base, polar solvent, lower temperature, and iridium anion precursor favor Ar-F bond cleavage, while a weaker base, nonpolar solvent, higher temperature, and Ir-2(ttp)(2) precursor favor Ar-X (X = Cl, Br) bond cleavage.

  DOI：

  10.1021/om301196t
• 作为产物：
  描述：

  三乙基硅烷 、 Ir(5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrinato)(BF4)(CO) 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以61%的产率得到[Ir(5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrinato dianion)(SiEt3)]
  参考文献：
  名称：

  铱（III）卟啉配合物对硅烷的碱促进的硅氢键活化

  摘要：

  通过无溶剂条件和非极性溶剂中的硅氢键活化（SiHA），通过铱（III）卟啉羰基氯与甲基与硅烷的反应，可方便地以中等至高收率合成铱（III）卟啉甲硅烷基。发现碱促进了SiHA反应。具体来说，K 3 PO 4用铱卟啉羰基氯加速SiHA，而KOAc则用铱卟啉甲基促进SiHA。机理实验表明，铱（III）卟啉羰基氯最初形成了铱卟啉阳离子，然后它可能通过杂化作用与硅烷反应生成铱卟啉氢化物。铱卟啉氢化物进一步与硅烷反应生成铱卟啉甲硅烷基。另一方面，铱（III）卟啉甲基和甲硅烷基经过氧化加成或σ键易位形成产物。在碱的存在下，可能形成五配位的氢化硅物质并与铱卟啉甲基反应形成铱卟啉阴离子，后者可进一步与硅烷反应生成质子化后的铱卟啉氢化物。

  DOI：

  10.1021/om701144a

文献信息

• Consecutive Aromatic Carbon–Fluorine Bond and Carbon–Hydrogen Bond Activations by Iridium Porphyrins
  作者：Bao Zhu Li、Ying Ying Qian、Jianwen Liu、Kin Shing Chan

  DOI：10.1021/om5005594

  日期：2014.12.22

  Consecutive aromatic C–F bond and C–H bond activations of aryl fluorides were achieved by iridium porphyrins to initially give aryl and finally fluoroaryl iridium porphyrins. The C–F bond activation product is generated first, which is the precursor for the C–H bond activation. Both experimental and theoretical results support that the C–F bond is cleaved by iridium porphyrin anion through nucleophilic

  铱卟啉实现了芳基氟化物的连续芳族C–F键和C–H键的活化，最初生成芳基，最后生成氟芳基铱卟啉。首先生成C–F键激活产物，这是C–H键激活的前体。实验和理论结果均支持铱键卟啉阴离子通过亲核芳香取代基裂解C-F键，而铱键卟啉自由基通过均相芳族取代基裂解并随后夺取氢原子，从而裂解C-H键。此外，间氟苯基铱卟啉是最热力学稳定的区域异构体。