diethylazodicarboxylate - triphenylphosphine (DEAD-Ph3P) | 58477-00-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethylazodicarboxylate - triphenylphosphine (DEAD-Ph3P)
• 英文别名: diethylazodicarboxylate-triphenylphosphine；(1Z)-1-ethoxy-N-ethoxycarbonyl-N-triphenylphosphaniumylmethanehydrazonate
• CAS: 58477-00-2
• 化学式: C₂₄H₂₅N₂O₄P
• 分子量: 436.447
• InChiKey: HGRQDYMSJRFJCE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.5
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  74.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethylazodicarboxylate - triphenylphosphine (DEAD-Ph3P) 生成 三苯基氧化膦
  参考文献：
  名称：

  Mechanism of the triphenylphosphine and diethyl azodicarboxylate induced dehydration reactions (Mitsunobu reaction). The central role of pentavalent phosphorus intermediates

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00388a110
• 作为产物：
  描述：

  三苯基膦 、 二乙基偶氮二羧酸酯 生成 diethylazodicarboxylate - triphenylphosphine (DEAD-Ph3P)
  参考文献：
  名称：

  GROCHOWSKI, E.;HILTON, B. D.;KUPPER, R. J.;MICHEJDA, CH. J., J. AMER. CHEM. SOC., 1982, 104, N 24, 6876-6877

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  胆固醇 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 diethylazodicarboxylate - triphenylphosphine (DEAD-Ph3P) 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以85%的产率得到3α-(toluene-4-sulfonyloxy)-cholest-5-ene
  参考文献：
  名称：

  A simple method for tosylation with inversion.

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)85628-2

文献信息

• On the synthesis of azetidines from 3-hydroxypropylamines
  作者：Peter G. Sammes、Steven Smith

  DOI：10.1039/c39830000682

  日期：——

  New methods are described for preparing azetidines from, 3-hydroxypropylamines involving the use of triphenyl-phosphine and diethyl azodicarboxylate and related reagents.

  描述了由3-羟丙基胺制备氮杂环丁烷的新方法，涉及使用三苯基膦和偶氮二羧酸二乙酯和相关试剂。
• A novel phosphorus ? oxygen phenyl migration: triphenylphosphine dioxide as a reaction intermediate
  作者：Mark von Itzstein、Ian D. Jenkins

  DOI：10.1039/c39830000164

  日期：——

  Treatment of triphenylphosphine with diethyl azodicarboxylate and hydrogen peroxide results in the formation of phenyl diphenylphosphinate; triphenylphosphine dioxide is suggested as an intermediate.

  用偶氮二羧酸二乙酯和过氧化氢处理三苯基膦会导致生成苯基二苯基次膦酸酯。建议使用三苯基膦二氧化物作为中间体。
• Electrophilic Reactivities of Azodicarboxylates
  作者：Tanja Kanzian、Herbert Mayr

  DOI：10.1002/chem.201001598

  日期：——

  The kinetics of the reactions of the azodicarboxylates 1 with the enamines 2 have been studied in CH3CN at 20 °C. The reactions follow a second‐order rate law and can be described by the linear free energy relationship log k2(20 °C)=s(N+E) (E=electrophilicity parameter, N=nucleophilicity parameter, and s=nucleophile‐specific slope parameter). With E parameters from −12.2 to −8.9, the electrophilic

  已经在20℃下在CH 3 CN中研究了偶氮二羧酸酯1与烯胺2的反应动力学。反应遵循二阶速率定律，可用线性自由能关系log  k 2（20°C）= s（N + E）来描述（E =亲电参数，N =亲核参数，s =亲核参数-特定的斜率参数）。在E参数为-12.2至-8.9的情况下，亲电反应性为1事实证明它与α，β-不饱和亚胺离子，氨基取代的苯二甲铵离子和普通Michael受体具有可比性。尽管在这项工作中确定的偶氮二羧酸酯1的E参数也适用于它们与三芳基膦的反应，但它们不能用于估计其与胺反应的速率常数。偶氮二羧酸酯的环加成和烯键反应的实验速率常数和计算速率常数的比较提供了有关这些反应的协调性的信息。
• Levchenko, E. S.; Dubinina, T. N.; Sereda, S. V., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1987, vol. 23, p. 75 - 81
  作者：Levchenko, E. S.、Dubinina, T. N.、Sereda, S. V.、Antipin, M. Yu.、Struchkov, Yu. T.、Boldeskul, I. E.

  DOI：——

  日期：——
• Mechanism of Regioselective Mitsunobu Thiofunctionalization of Pentofuranoses
  作者：Jitka Moravcová、Patrick Rollin、Christelle Lorin、Vincent Gardon、Jindra Čapková、Jiří Mazáč

  DOI：10.1080/07328309708006514

  日期：1997.2

  Triphenylphosphine and diethyl azodicarboxylate react with 1,2-O-isopropylidene-alpha-D-xylo-(1) and ribofuranose (2) to give six-membered-ring phosphoranes. Xylofuranose 1 undergoes cyclodehydration to produce oxetane 17 in 85% yield, but ribofuranose 2 gives a pyrazolidine derivative 19 in 80% yield. Tn the presence of 2-mercaptobenzothiazole, the desired 5-S-(benzothiazol-2-yl)-5-thio derivatives 3 and 4 were isolated in 80% yield. P-31 NMR examination of this Mitsunobu thiofunctionalization reveals the presence of an alkoxytriphenylphosphonium species as the most stable intermediate which reacts with the thio-nucleophile via S(N)2 in a rate limiting step.