3-methyl-4-(4-methylbenzyl)-1-phenyl-1,4-dihydro-5H-pyrazol-5-one | 109471-39-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-methyl-4-(4-methylbenzyl)-1-phenyl-1,4-dihydro-5H-pyrazol-5-one
• 英文别名: 4-(4-methylbenzyl)-5-methyl-2-phenyl-2,4-dihydro-3H-pyrazol-3-one；3-Methyl-1-phenyl-4-<4-methyl-benzyl>-pyrazolon-(5)；5-methyl-4-(4-methyl-benzyl)-2-phenyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one；5-methyl-4-[(4-methylphenyl)methyl]-2-phenyl-4H-pyrazol-3-one
• CAS: 109471-39-8
• 化学式: C₁₈H₁₈N₂O
• 分子量: 278.354
• InChiKey: RZFJEWGEYGKMHW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  454.6±14.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  32.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-4-(4-methylbenzyl)-1-phenyl-1,4-dihydro-5H-pyrazol-5-one 在 氧气 、 potassium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 35.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 12.0h， 以82%的产率得到4-hydroxy-5-methyl-4-(4-methylbenzyl)-2-phenyl-2,4-dihydro-3H-pyrazol-3-one
  参考文献：
  名称：

  无过渡金属条件下吡唑-5-酮的可调好氧氧化羟化/脱氢均偶联

  摘要：

  介绍了一种实用且可调谐的吡唑-5-酮无过渡金属好氧氧化方法，可制备4-羟基吡唑（通过CH羟基化）或双吡唑（通过脱氢均偶联）。K 2 CO 3 /二恶烷试剂系统主要促进羟基化以递送α-羟基化的吡唑。相反，在没有任何添加剂的情况下，以CH 3 CN作为反应介质，双吡唑的形成是绝对优选的。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00951
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基苄溴 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 3-methyl-4-(4-methylbenzyl)-1-phenyl-1,4-dihydro-5H-pyrazol-5-one
  参考文献：
  名称：

  无过渡金属条件下吡唑-5-酮的可调好氧氧化羟化/脱氢均偶联

  摘要：

  介绍了一种实用且可调谐的吡唑-5-酮无过渡金属好氧氧化方法，可制备4-羟基吡唑（通过CH羟基化）或双吡唑（通过脱氢均偶联）。K 2 CO 3 /二恶烷试剂系统主要促进羟基化以递送α-羟基化的吡唑。相反，在没有任何添加剂的情况下，以CH 3 CN作为反应介质，双吡唑的形成是绝对优选的。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00951

文献信息

• Chiral iminophosphorane catalyzed asymmetric sulfenylation of 4-substituted pyrazolones
  作者：Jianwei Han、Yanxia Zhang、Xin-Yan Wu、Henry N. C. Wong

  DOI：10.1039/c8cc09049a

  日期：——

  An excellent level of enantioselectivity in asymmetric sulfenylation of 4-substituted pyrazolones was achieved with chiral iminophosphorane as the organocatalyst under continuum solvation conditions (up to 99% ee). Importantly, this catalytic process features high efficiency with excellent enantioselectivities, easy separation of products, low catalytic loadings and scale-up to grams without loss of

  在连续溶剂化条件下（手感高达99％ee），使用手性亚氨基膦烷作为有机催化剂，可以实现4-取代吡唑啉酮不对称亚磺酰化反应中优异的对映选择性。重要的是，该催化过程的特点是效率高，对映选择性优异，产物易于分离，催化负载低，按比例放大至克，而不会损失对映选择性。
• Highly Enantioselective Michael Addition of Pyrazolin-5-ones Catalyzed by Chiral Metal/N,N′-Dioxide Complexes: Metal-Directed Switch in Enantioselectivity
  作者：Zhen Wang、Zhigang Yang、Donghui Chen、Xiaohua Liu、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.201008256

  日期：2011.5.16

  Make the switch: The first example of a switch in enantioselectivity in the asymmetric Michael addition of pyrazolin‐5‐ones to 4‐oxo‐4‐arylbutenoates that is controlled by the metal center of the catalyst is reported. By using the same N,N′‐dioxide ligand L with different metals the respective enantiomers of various 4‐substituted 5‐pyrazolone derivatives were obtained. Tf=trifluoromethanesulfonyl.

  进行转换：报道了第一个在对映选择性上转换的例子，该反应是将吡唑啉-5-酮不对称地迈克尔加成到4-氧代-4-芳基丁烯酸酯中，这是由催化剂的金属中心控制的。通过将相同的N，N'-二氧化物配体L与不同的金属一起使用，可以获得各种4-取代的5-吡唑啉酮衍生物的对映异构体。Tf ＝三氟甲磺酰基。
• Diastereospecific Enantiodivergent Allylation of Pyrazolones as an Entry to β‐Aminoamides
  作者：Nick Wannenmacher、Martin Heberle、Xin Yu、Aysegül Demircan、Daniel M. Wanner、Camilla Pfeffer、René Peters

  DOI：10.1002/adsc.202200185

  日期：2022.10.4

  A diastereospecific enantiodivergent allylation of pyrazolones is reported which is catalyzed by a planar chiral pentaphenylferrocene based palladacycle. With the same catalyst batch both product enantiomers were selectively available. The method is applicable to structurally diverse substrates and gave products with enantiomeric excesses between 85 and 94%. In addition, we could show that pyrazolones

  报道了吡唑啉酮的非对映体特异性对映发散烯丙基化反应，该反应由平面手性五苯基二茂铁基钯环催化。使用相同的催化剂批次，两种产物对映异构体都是选择性可用的。该方法适用于结构多样的底物，并得到对映体过量在 85% 和 94% 之间的产品。此外，我们可以证明吡唑啉酮可以转化为 β-氨基酰胺。
• Highly Z-Selective Asymmetric Conjugate Addition of Alkynones with Pyrazol-5-ones Promoted by N,N′-Dioxide-Metal Complexes
  作者：Zhen Wang、Zhenling Chen、Sha Bai、Wei Li、Xiaohua Liu、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.201109130

  日期：2012.3.12

  Highly selective: The title reaction is achieved with high enantiomeric and geometric control and thermodynamically unstable (Z)‐enone derivatives are obtained as the major products (see scheme). The procedure tolerates a wide range of substrates to generate optically active pyrazolones with vinyl‐substituted quaternary stereocenters.

  高度选择性：通过高度对映体和几何控制可实现标题反应，并获得热力学不稳定的（Z）-烯酮衍生物作为主要产物（参见方案）。该程序可耐受各种底物，以产生具有乙烯基取代的季立体中心的旋光吡唑啉酮。
• From Palladium to Brønsted Acid Catalysis: Highly Enantioselective Regiodivergent Addition of Alkoxyallenes to Pyrazolones
  作者：Hui Zhou、Zhao Wei、Jinlong Zhang、Huameng Yang、Chungu Xia、Gaoxi Jiang

  DOI：10.1002/anie.201610473

  日期：2017.1.19

  A highly enantioselective regiodivergent addition of alkoxyallenes to pyrazolones was developed to afford multiply functionalized alkylated products bearing a quaternary carbon stereocenter in high yields with excellent stereoselectivities. One approach is enabled by palladium catalysis, thus leading to branched allylic pyrazol‐5‐ones under mild reaction conditions. The other is catalyzed by a chiral

  开发了对吡唑啉酮的对映体高度对映选择性的区域发散性加成物，以高产率提供具有优异的立体选择性的多官能化的烷基化产物，其带有季碳立体中心。一种方法是通过钯催化实现的，因此在温和的反应条件下会生成支链的烯丙基吡唑-5-酮。另一种由手性布朗斯台德酸催化，仅生成线性产物。此外，通过将烯丙基产物转化为其他有趣的多官能化吡唑啉酮衍生物，突显了这种新方法的实用性，这对于利用药学上重要的分子具有巨大的潜力。