5-chloro-2-diphenoxyphosphoryloxypent-1-ene | 1078723-38-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-chloro-2-diphenoxyphosphoryloxypent-1-ene
• 英文别名: 1-(3-chloropropyl)vinyl diphenyl phosphate；5-chloropent-1-en-2-yl diphenyl phosphate；5-Chloropent-1-en-2-yl diphenyl phosphate
• CAS: 1078723-38-2
• 化学式: C₁₇H₁₈ClO₄P
• 分子量: 352.754
• InChiKey: IREMWXNLONGHDH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  溴丁基-镁 、 5-chloro-2-diphenoxyphosphoryloxypent-1-ene 在 iron(III)-acetylacetonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 反应 2.0h， 以90%的产率得到2-(3-chloropropyl)hex-1-ene
  参考文献：
  名称：

  磷酸烯醇对格氏试剂的铁催化烯基化

  摘要：

  通过在 Fe(acac) 3 存在下仅使 E-异构体与格氏试剂反应，可以很容易地从烯醇磷酸酯的 Z/E-混合物进行三取代烯烃的立体选择性制备。该过程结合了动力学微分和立体选择性反应。在烷基氯、酯、酮或腈的存在下，偶联是非常化学选择性的。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1067194
• 作为产物：
  描述：

  5-氯-2-戊酮 、 氯磷酸二苯酯 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.34h， 生成 5-chloro-2-diphenoxyphosphoryloxypent-1-ene
  参考文献：
  名称：

  三氟甲磺酸催化的动力学烯醇衍生物异构化为热力学上有利的异构体

  摘要：

  开发了三氟甲磺酸催化的动力学烯醇衍生物异构化为热力学上有利的异构体。在当前条件下，将动力学的烯醇式磷酸酯，烯醇式乙酸酯和苯甲酸酯和烯醇磺酸酯平滑地异构化，以良好至极好的收率生产相应的热力学上有利的异构体。

  DOI：

  10.1021/ol2012132

文献信息

• Gold(I)-Catalyzed Addition of Diphenyl Phosphate to Alkynes: Isomerization of Kinetic Enol Phosphates to the Thermodynamically Favored Isomers
  作者：Phil Ho Lee、Sundae Kim、Aeri Park、Bathoju Chandra Chary、Sunggak Kim

  DOI：10.1002/anie.201001799

  日期：2010.9.10

  Gold, gold, or …︁ gold? It depends on the (gold) catalyst whether the product of thermodynamic or kinetic control is formed in an unprecedented hydrophosphoryloxylation approach to enol phosphates (see scheme). A third catalyst, [(C6F5)3PAuOTf], was found to be exceedingly effective for the previously unknown isomerization of kinetic enol phosphates to the thermodynamically favored isomers. Tf=tri

  黄金，黄金还是…︁黄金？是否以空前的烯醇磷酸盐加氢磷酰氧基化方法形成热力学或动力学控制产物取决于（金）催化剂（参见方案）。发现第三种催化剂[（C 6 F 5）3 PAuOTf]对于动力学烯醇磷酸酯到热力学上有利的异构体的以前未知的异构化非常有效。Tf =三氟甲磺酰基；R ＝烷基，环己基，Ph。
• Gold(I)-Catalyzed Stereoselective Synthesis of Alkenyl Phosphates by Hydrophosphoryloxylation
  作者：Pierrick Nun、Jonathan D. Egbert、María-José Oliva-Madrid、Steven P. Nolan

  DOI：10.1002/chem.201103304

  日期：2012.1.23

  A pinch of gold will do: Alkenyl phosphates, useful substrates in many cross‐coupling reactions, can be synthesized by gold‐catalyzed hydrophosphoryloxylation of terminal alkynes. The use of [Au(IPr)(OH)] as a pre‐catalyst in a silver‐free protocol permits low catalyst loadings and yields excellent results in terms of selectivity toward the kinetic product (see scheme).

  一小撮金就可以了：烯基磷酸酯（在许多交叉偶联反应中有用的底物）可以通过金催化的末端炔烃的氢磷酰氧基化反应来合成。在无银方案中使用[Au（IPr）（OH）]作为预催化剂可实现较低的催化剂负载量，并在对动力学产物的选择性方面产生优异的结果（请参见方案）。
• Trifluoromethanesulfonic Acid Catalyzed Isomerization of Kinetic Enol Derivatives to the Thermodynamically Favored Isomers
  作者：Phil Ho Lee、Dongjin Kang、Subin Choi、Sunggak Kim

  DOI：10.1021/ol2012132

  日期：2011.7.1

  Trifluoromethanesulfonic acid catalyzed isomerization of kinetic enol derivatives to the thermodynamically favored isomers was developed. Under the present conditions, kinetic enol phosphates, enol acetates and benzoates, and enol sulfonates were smoothly isomerized to produce the corresponding thermodynamically favored isomers in good to excellent yields.

  开发了三氟甲磺酸催化的动力学烯醇衍生物异构化为热力学上有利的异构体。在当前条件下，将动力学的烯醇式磷酸酯，烯醇式乙酸酯和苯甲酸酯和烯醇磺酸酯平滑地异构化，以良好至极好的收率生产相应的热力学上有利的异构体。
• Iron-Catalyzed Alkenylation of Grignard Reagents by Enol Phosphates
  作者：Gérard Cahiez、Olivier Gager、Vanessa Habiak

  DOI：10.1055/s-2008-1067194

  日期：2008.8

  Stereoselective preparation of trisubstituted olefins can be easily performed from an Z/E-mixture of enol phosphates by reacting only the E-isomer with a Grignard reagent in the presence of Fe(acac) 3 . This procedure combines a kinetic differentiation and a stereoselective reaction. The coupling is very chemoselective in the presence of an alkyl chloride, an ester, a ketone or a nitrile.

  通过在 Fe(acac) 3 存在下仅使 E-异构体与格氏试剂反应，可以很容易地从烯醇磷酸酯的 Z/E-混合物进行三取代烯烃的立体选择性制备。该过程结合了动力学微分和立体选择性反应。在烷基氯、酯、酮或腈的存在下，偶联是非常化学选择性的。