(R)-2-methyl-4,4-diphenylpyrrolidine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2-methyl-4,4-diphenylpyrrolidine
• 英文别名: 2-methyl-4,4-diphenylpyrrolidine；(2R)-2-methyl-4,4-diphenylpyrrolidine
• 化学式: C₁₇H₁₉N
• 分子量: 237.345
• InChiKey: KNLBIETWTWULLC-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-methyl-4,4-diphenylpyrrolidine 、 1-萘甲酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  分子内烯烃加氢胺化的高对映选择性锆催化剂：同位素对速率和立体选择性的影响。

  摘要：

  锆催化剂闪闪发光：一种新的手性锆配合物已用于催化加氢胺化反应，从而将氨基戊烯环化成2-甲基吡咯烷（见方案）。速率定律支持一种在速率确定步骤之前涉及可逆的底物-催化剂相互作用的机制。基于动力学同位素效应和同位素取代对对映选择性的显着影响，提出了一种锆催化加氢胺化的新机理。

  DOI：

  10.1002/anie.201006163
• 作为产物：
  描述：

  2,2-diphenyl-4-pentenylamine 在 {PhB(C5H4)(OxiPr,Me2)2}Zr(NMe2)2 作用下， 以 氘代甲苯 为溶剂， 反应 120.0h， 以98%的产率得到(R)-2-methyl-4,4-diphenylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  氨基烯烃的高对映选择性锆催化环化

  摘要：

  氨基烯烃在环戊二烯基双（恶唑啉基）硼酸基团 4 络合物 {PhB(C5H4)(Ox(R))2}M(NMe2)2 (M = Ti, Zr, Hf; Ox(R) = 4, 4-二甲基-2-恶唑啉、4S-异丙基-5,5-二甲基-2-恶唑啉、4S-叔丁基-2-恶唑啉）在室温及以下，提供五元、六元和七元 N -在许多情况下对映体过量>90% 和高达99% 的杂环胺。这种高选择性系统的机械研究采用了合成测试、动力学和立体化学。仲氨基戊烯环化需要伯胺（1-2 当量与催化剂）。在锆单酰胺络合物 {PhB(C5H4)(Ox(4S-iPr,Me2))2}Zr(NMe2)Cl 或环戊二烯基单(恶唑啉基)硼酸锆二酰胺 {Ph2B(C5H4)(Ox( 4S-iPr,Me2))}Zr(NMe2)2。初始速率对 [底物] 的图显示速率依赖性从低浓度的一级演变为高浓度的零级，这与不可逆步骤之前的可逆底物-催化剂相互作用一

  DOI：

  10.1021/ja4000189

文献信息

• Chiral lutetium benzamidinate complexes
  作者：Paul Benndorf、Jelena Jenter、Larissa Zielke、Peter W. Roesky

  DOI：10.1039/c0cc04962j

  日期：——

  Enantiomerically pure lutetium complexes were synthesized as the first rare earth metal complexes containing a chiral amidinate ligand. The catalytic activity and the enantioselectivity in hydroamination reactions were studied.

  手性酰胺配体的单一异构体镥络合物被合成出来，这是首例含有手性酰胺配体的稀土金属络合物。研究了其氢氨化反应的催化活性和对映选择性。
• <i>C</i>₁-Symmetric Rare-Earth-Metal Aminodiolate Complexes for Intra- and Intermolecular Asymmetric Hydroamination of Alkenes
  作者：Alexander L. Reznichenko、Kai C. Hultzsch

  DOI：10.1021/om3010614

  日期：2013.3.11

  are achieved with catalysts having a methyldiphenylsilyl substituent on the naphtholate moiety. Lanthanum aminodiolate catalysts generated in situ from [LaCH(C6H5)NMe2}3] did not exhibit improved catalytic activity in the intermolecular hydroamination in comparison to the corresponding yttrium and lutetium catalysts. The overall catalytic activities of the aminodiolate complexes are somewhat diminished

  通过[Ln（o -C 6 H 4 CH 2 NMe 2）3 ]（Ln = Y，Lu）和相应的氨基二醇配体的芳烃消除反应制备了一系列新型的C 1-对称氨基二醇盐稀土金属配合物。。NOBIN衍生的氨基二醇酯配体的特征是在萘甲酸酯部分上具有空间要求的三苯基甲硅烷基和甲基二苯基甲硅烷基邻位取代基，以及具有不同空间需求（从叔到三不等）的取代基酚盐部分的三（3,5-二甲苯基）甲硅烷基的正丁基。萘甲酸酯部分上具有三苯基甲硅烷基取代基的配合物在氨基烯烃的加氢胺化/环化中显示出良好的催化活性，而具有甲基二苯基甲硅烷基取代基的配合物则表现出较低的反应性。在（2,2-二苯基戊-4- ）的环化反应中，使用络合物9c - Lu（R 1 = Ph，R 2 = Me，R 3 = SiPh 3），观察到五元环和六元环形成的最高对映选择性。烯基）胺（92％ee，N t = 25 h时200 h –1）和（2,2-二苯基己基-5-烯基）胺（73％ee，N
• 3,3‘-Bis(trisarylsilyl)-Substituted Binaphtholate Rare Earth Metal Catalysts for Asymmetric Hydroamination
  作者：Denis V. Gribkov、Kai C. Hultzsch、Frank Hampel

  DOI：10.1021/ja058287t

  日期：2006.3.1

  Chiral 3,3'-bis(trisarylsilyl)-substituted binaphtholate rare earth metal complexes (R)-[LnBinol-SiAr3}(o-C6H4CH2NMe2)(Me2NCH2Ph)] (Ln = Sc, Lu, Y; Binol-SiAr3 = 3,3'-bis(trisarylsilyl)-2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthyl; Ar = Ph (2-Ln), 3,5-xylyl (3-Ln)) and (R)-[LaBinol-Si(3,5-xylyl)3}E(SiMe3)2}(THF)2] (E = CH (4a), N (4b)) are accessible via facile arene, alkane, and amine elimination. They are efficient

  手性 3,3'-双(三芳基甲硅烷基)-取代的联萘金属络合物 (R)-[LnBinol-SiAr3}(o-C6H4CH2NMe2)(Me2NCH2Ph)] (Ln = Sc, Lu, Y; Binol-SiAr3 = 3,3'-双(三芳基甲硅烷基)-2,2'-二羟基-1,1'-联萘；Ar = Ph (2-Ln)、3,5-二甲苯基 (3-Ln)) 和 (R)-[ LaBinol-Si(3,5-二甲苯基)3}E(SiMe3)2}(THF)2] (E = CH (4a), N (4b)) 可通过芳烃、烷烃和胺轻松消除. 它们是氨基烯烃不对称加氢胺化/环化的有效催化剂，使用 (R)-2- 在 25 摄氏度下为 2,2-二苯基-戊-4-烯胺 (5c) 提供高达 840 h(-1) 的 TOF Y。在 5c 与 (R)-2-Sc 的环化中实现了高达 95% ee 的对映选择性。反应显示出明显的零级
• Intramolecular Alkene Hydroamination with Hybrid Catalysts Consisting of a Metal Salt and a Neutral Organic Base
  作者：Philipp C. Stegner、Christian A. Fischer、D. Thao Nguyen、Andreas Rösch、Johanne Penafiel、Jens Langer、Michael Wiesinger、Sjoerd Harder

  DOI：10.1002/ejic.202000671

  日期：2020.9.22

  Schwesinger base tBuP4 catalyse the intramolecular alkene hydroamination of H2C=CHCH2CR2CH2NH2 [CR2=CPh2, C(CH2)5, CMe2]. Activities decrease along the row: Ca > Sr >> Mg > Ba. Hybrid catalysts consisting of tBuP4 and ZnI2, AlI3, FeCI3 or NaI were found to be fully inactive. Also, the hybrid catalyst tBuP3/CaI2 was not active which means that the base strength of the non‐nucleophilic organic base must be

  由碱土金属碘化物（AeI 2）和Schwesinger碱t Bu P4组成的杂化催化剂催化H 2 C = CHCH 2 CR 2 CH 2 NH 2 [CR 2 = CPh 2，C（CH 2）5， CMe 2 ]。活性沿行减少：Ca> Sr >> Mg> Ba。发现由t Bu P4和ZnI 2，AlI 3，FeCl 3或NaI组成的杂化催化剂是完全惰性的。另外，杂化催化剂t BuP3 / CaI 2没有活性，这意味着非亲核有机碱的碱基强度必须高于t Bu P3的碱基强度（p K a BH + = 38.6）。发现t Bu P4与CaX 2（X = Cl，Br，O i Pr，OTf，NTf 2）的组合是完全无活性的，这部分可以由溶解性差解释。因此，混合催化方法仅限于t Bu P4 / CaI 2的组合但是碘化物配体可以被手性配体部分或完全代替。杂化催化剂的手性改性使分子内烯烃加氢胺ee值高达33％。
• Chiral calciumcatalysts for asymmetric hydroamination/cyclisation
  作者：James S. Wixey、Benjamin D. Ward

  DOI：10.1039/c1cc11229e

  日期：——

  hydroamination of amino-olefin substrates; the calcium complexes [Ca(NN(R))N(SiMe(3))(2)}(THF)] (R = (t)Bu, (i)Pr, Ph, 4-C(6)H(4)F) give enantioselectivities of up to 26% which marks a significant increase based upon literature precedence. The structure of [Ca(NN(Ph))N(SiMe(3))(2)}(py)] has been computed with density functional methods.

  由手性1,2-二胺负载的钙络合物已被证明是用于氨基烯烃底物不对称加氢胺化的有效催化剂。钙络合物[Ca（NN（R））N（SiMe（3））（2）}（THF）]（R =（t）Bu，（i）Pr，Ph，4-C（6）H（ 4）F）给出高达26％的对映选择性，这表明基于文献的优先顺序大大提高了对映选择性。[Ca（NN（Ph））N（SiMe（3））（2）}（py）]的结构已通过密度泛函方法进行了计算。