[Mo2(C5H5)2(μ-H)(μ-PCy2)(CO)2] | 537683-54-8

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: [Mo2(C5H5)2(μ-H)(μ-PCy2)(CO)2]
• 英文别名: [Mo2Cp2(μ-H)(μ-PCy2)(CO)2]；[Mo2(η5-cyclopentadienyl)2(μ-H)(μ-PCy2)(CO)2]；[Mo2Cp2(μ-H)(μ-PCy2)(μ-CO)2]；[Mo2(η5-C5H5)2(μ-H)(μ-PCy2)(CO)2]；[Mo2(cyclopentadienyl)2(μ-H)(μ-PCy2)(CO)2]；carbon monoxide;cyclopenta-1,3-diene;dicyclohexylphosphanide;hydride;molybdenum(2+)
• CAS: 537683-54-8
• 化学式: C₂₄H₃₃Mo₂O₂P
• 分子量: 576.379
• InChiKey: GAKUFJUYVUAGPZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.44
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Mo2(C5H5)2(μ-H)(μ-PCy2)(CO)2] 、 双(二甲基膦)甲烷 以 甲苯 为溶剂， 以81%的产率得到[Mo2(η5-cyclopentadienyl)2(μ-H)(μ-PCy2)(CO)2(μ-bis(dimethylphosphino)methane)]
  参考文献：
  名称：

  非饱和氢化物[沫的反应性2（η 5 -C 5 H ^ 5）2（μ-H）（μ-PCY 2）（CO）2 ]向P-供体二齿配体和不饱和的含N有机分子

  摘要：

  30电子氢化物[Mo的反应2的Cp 2（μ-H）（μ-PCY 2）（CO）2 ]与二齿P-供体配体双（二苯基膦基）甲烷（DPPM），双（二甲基膦基）甲烷（DMPM），和tetraethylpyrophosphite（tedip）导致电子精确衍生物[沫2的Cp 2（μ-H）（μ-PCY 2）（CO）2（μ-L 2）]（L 2 = DPPM，DMPM ，tedip），其中双齿配体桥接双金属中心。与DPPM，三羰基的衍生物[沫反应2的Cp 2（μ-H）（μ-PCY 2）（CO）3（κ 1-dppm）]也作为次要副产物获得。所有这些化合物都是作为异构体的混合物获得的，其中大多数在溶液中互变，并且通过X射线衍射研究证实了tedip衍生物的主要异构体的结构（Mo-Mo = 3.2251（5）Å）。容易地与异氰化物的标题不饱和氢化物发生反应以良好的收率，得到插入产品[沫2的Cp 2（μ-η，κ：η，κ-HCNR）（μ-PCY

  DOI：

  10.1021/om060999k
• 作为产物：
  描述：

  [Mo2(cyclopentadienyl)2(μ-COZrCl(cyclopentadienyl)2)(μ-PCy2)(μ-CO)] 、 水 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 [Mo2(C5H5)2(μ-H)(μ-PCy2)(CO)2]
  参考文献：
  名称：

  Reactivity of the unsaturated dimolybdenum anion [Mo2(η5-C5H5)2(μ-PCy2)(μ-CO)2]− towards electrophiles based on p- and d-block elements

  摘要：

  The 30-electron binuclear anion [Mo2Cp2(mu-PCy2)(mu-CO)(2)] reacts with the chlorophosphite ClP(OEt)(2) or the organotin chlorides Cl2SnPh2 or ClSnPh3 to give compounds of the formula trans-[Mo2Cp2-( mu-E)(mu-PCy2)(CO)(2)], (E = P(OEt)(2), SnPh3, SnPh2Cl). In contrast, this anion reacts with the organosilicon chlorides ClSiR3 (R = Ph, Me) to give unstable silyloxycarbyne-bridged complexes [Mo2Cp2(mu-PCy2)-( mu-COSiR3)(mu-CO)], which rapidly hydrolyze to give the known hydride [Mo2Cp2(mu-H)(mu-PCy2)(CO)(2)]. Two main types of products were also observed in the reactions of the title anion with different chlorocomplexes of the transition and post-transition metals. Thus, the reactions with [MCl2Cp2] (M = Ti, Zr) give moisture-sensitive isocarbonyl-bridged complexes of the type [Mo2Cp2(mu-COM-ClCp2)( mu-PCy2)(mu-CO)]. In contrast, softer metallic electrophiles such as [AuCl(PR3)] (R = Pr-i, ptol) react with the anion at the dimolybdenum site to form new trimetallic clusters of the formula [AuMo2Cp2-( mu-PCy2)(CO)(2)(PR3)], also retaining a Mo Mo triple bond. Subsequent reactions of the latter products with the solvate complexes [Au(PR3)(THF)][PF6] give the tetranuclear clusters [Au2Mo2Cp2(mu-PCy2) (CO)(2)(PR3)(2)][PF6] (Mo-Mo = 2.5674(3) angstrom and Au-Au = 2.7832(2) angstrom when R = Pr-i). Finally, the reaction of the title anion with HgI2 gives the pentanuclear cluster [Hg{Mo2Cp2(mu-PCy2)(CO)(2)}(2)] or the trinuclear cluster [Mo2Cp2(mu-HgI)(mu-PCy2)(CO)(2)] depending on the stoichiometry being actually used for the reaction. The trinuclear species is only stable in tetrahydrofuran (THF), and decomposes to give a mixture of the dimeric species [Mo2Cp2(mu-HgI)(mu-PCy2)(CO)(2)](2) along with variable amounts of the known iodide-bridged complex [Mo2Cp2(mu-I)(mu-PCy2)(CO)(2)]. (C) 2009 Elsevier B. V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2009.09.023

文献信息

• Structure and Bonding in the Unsaturated Hydride- and Hydrocarbyl-Bridged Complexes [Mo₂(η⁵-C₅H₅)₂(μ-X)(μ-PCy₂)(CO)₂] (X = H, CH₃, CH₂Ph, Ph). Evidence for the Presence of α-Agostic and π-Bonding Interactions
  作者：M. Esther García、Alberto Ramos、Miguel A. Ruiz、Maurizio Lanfranchi、Luciano Marchio

  DOI：10.1021/om7007265

  日期：2007.12.1

  latter complex displays its phenyl group bonded to the dimetal center exclusively through the ipso carbon atom, while the methyl and benzyl complexes adopt an asymmetric α-agostic structure whereby one of the C−H bonds of the bridgehead carbon is bound to one of the molybdenum atoms. The intermetallic distances remain quite short in all cases, 2.56−2.58 Å. In solution, the hydride complex exhibits dynamic

  的三重接合阴离子的反应[沫2的Cp 2（μ-PCY 2）（μ-CO）2 ] - （栗+盐）与[NH 4 ] PF 6，梅，和物理信道2氯给予，以良好的收率时，相应的氢化物或烷基-桥接的衍生物〔沫2的Cp 2（μ-X）（μ-PCY 2）（CO）2 ]（X = H中，Me，CH 2 PH）。相关苯基络合物[沫2的Cp 2（μ-PH）（μ-PCY 2）（CO）2 ]可根据上述阴离子的反应的Ph获得3氯化铅 根据相应的X射线衍射研究，后者的配合物显示其苯基仅通过ipso碳原子键合至双金属中心，而甲基和苄基配合物采用不对称的α-声波结构，其中C–H键之一桥头碳的一部分结合到一个钼原子上。在所有情况下，金属间距离都非常短，为2.56-2.58Å。在溶液中，氢化物配合物表现出涉及羰基配体相互交换的动力学行为。烷基衍生物在溶液中的行为彼此相似，并且还表现出动力学行为，这可能意味着在与主要的α-声豆结构平衡
• Dimolybdenum−Tin Derivatives of the Unsaturated Hydride [Mo₂(η⁵-C₅H₅)₂(<i>μ</i>-H)(<i>μ</i>-PCy₂)(CO)₂] and HSnR₃ (R = Ph, Bu):  Bridging versus Terminal Coordination of the Triorganostannyl Group
  作者：M. Angeles Alvarez、M. Esther García、Alberto Ramos、Miguel A. Ruiz

  DOI：10.1021/om060495m

  日期：2006.10.1

  30-electron hydride [Mo2Cp2(μ-H)(μ-PCy2)(CO)2] with HSnR3 (Cp = η5-C5H5; R = Ph, Bu) leads to the unsaturated dimolybdenum−tin derivatives [Mo2Cp2(μ-PCy2)(μ-SnR3)(CO)2] (R = Ph, Bu), which display a triorganostannyl ligand unusually bridging two metal atoms, and to the phosphine-hydride complex [Mo2Cp2(μ-H)(SnPh3)(CO)2(PCy2H)], which has a formally triple Mo−Mo bond bridged by only one hydride ligand.

  30电子氢化物的反应[沫2的CP 2（μ -H）（μ -PCy 2）（CO）2 ]与HSnR 3（CP =η 5 -C 5 H ^ 5 ; R = PH，卜）导致不饱和二钼锡衍生物[Mo 2 CP 2（μ- PCy 2）（μ- SnR 3）（CO）2 ]（R = Ph，Bu），其表现出三有机锡烷基配体不同寻常地桥接两个金属原子，并且氢化膦络合物[Mo 2 CP 2（μ-H）（SnPh 3）（CO）2（PCy 2 H）]，它具有仅由一个氢化物配体桥接的形式上三重的Mo-Mo键。三苯基锡烷基化合物的结构是通过单晶X射线衍射研究确定的，该研究揭示了短的Mo-Mo分离（<2.6Å）的存在，与这些30电子衍生物中金属-金属的多重键合一致。膦-氢化物配合物在室温下自发脱氢，得到[Mo 2 CP 2（μ- PCy 2）（μ- SnPh 3）（CO）2 ]，由此末端SnPh 3组移动到桥接位置。相反，后一
• Synthesis of the triply-bonded dimolybdenum anions [Mo2(η5-C5H5)2(μ-PA2)(μ-CO)2]− (A = Cy, Et, Ph, OEt): unsaturated hydride and carbyne derivatives
  作者：M. Esther García、Sonia Melón、Alberto Ramos、Miguel A. Ruiz

  DOI：10.1039/b909493h

  日期：——

  anions [Mo(2)Cp(2)(mu-PA(2))(mu-CO)(2)](-) (A = Cy, Et, Ph, OEt) are conveniently prepared through a two-step approach. In the first step, [Mo(2)Cp(2)(CO)(6)] is treated with the chlorophosphines ClPR(2) (R = Cy, Et, Ph) or the chlorophosphite ClP(OEt)(2), in refluxing toluene or diglyme respectively, to give the corresponding 32-electron chloro-complexes [Mo(2)Cp(2)(mu-Cl)(mu-PA(2))(CO)(2)] as major

  30电子阴离子[Mo（2）Cp（2）（mu-PA（2））（mu-CO）（2）]（-）的四氢呋喃溶液很方便（A = Cy，Et，Ph，OEt）通过两步法来准备。在第一步中，将[Mo（2）Cp（2）（CO）（6）]用氯膦ClPR（2）（R = Cy，Et，Ph）或亚磷酸氯ClP（OEt）（2）处理，分别在甲苯或二甘醇二甲醚中回流，得到相应的32电子氯配合物[Mo（2）Cp（2）（mu-Cl）（mu-PA（2））（CO）（2）]。在第二步中，将这些对空气敏感的中间体在四氢呋喃溶液中于室温下用几种还原剂（例如Li [BHEt（3）]，Li（Hg），Na（Hg）或K [BH（s））之一进行处理。 Bu（3）]给出阴离子的相应碱金属盐的红色溶液，该溶液显示出显着的离子对，其中涉及桥接羰基配体的一个或两个氧原子，取决于阳离子。所有这些三重键合的物质对空气都非常敏感，无法将其分离为纯固体，但是可以使用弱酸如[NH（4）]
• Reactivity of the Unsaturated Hydride [Mo₂(η⁵-C₅H₅)₂(μ-H)(μ-PCy₂)(CO)₂] toward 17- and 16-Electron Metal Carbonyl Fragments:  Rational Synthesis of Electron-Deficient Heterometallic Clusters
  作者：Celedonio M. Alvarez、M. Angeles Alvarez、M. Esther García、Alberto Ramos、Miguel A. Ruiz、Claudia Graiff、Antonio Tiripicchio

  DOI：10.1021/om060826v

  日期：2007.1.1

  trimolybdenum cluster was confirmed by an X-ray diffraction study and displays two long (ca. 3.1 Å) and one short Mo−Mo distance (2.743(1) Å). The title unsaturated hydride also proved to be highly reactive toward the appropriate precursors of 16-electron fragments such as M(CO)5 (M = Cr, Mo, W) and MnCp‘(CO)2 (Cp‘ = η5-C5H4CH3), then leading to the 46-electron hydride clusters [MMo2Cp2(μ3-H)(μ-PCy2)(CO)7]

  30电子氢化物[沫的反应2的CP 2（μ-H）（μ-PCY 2）（CO）2 ]（CP =η 5 -C 5 H ^ 5）与17-电子片段的前体[M 2 CP 2（CO）n ]（M = Mo，W，n = 6; M = Ru，n = 4）或[Mn 2（CO）10 ]导致产生46电子簇[Mo 2 MCa href=https://www.molaid.com/MS_6449 target="_blank">CP 3（μ- PCY 2）（μ 3 -CO）（CO）4 ]（M =钼，钨），[沫2 RuCP 3（μ-PCY 2）（μ-CO）（CO）3 ]和[MnMo 2的CP 2（μ-PCY 2）（μ-CO）2（CO）5 ]。三聚体簇的结构通过X射线衍射研究得到证实，并且显示出两个较长的Mo-Mo距离（约3.1Å）和一个较短的Mo-Mo距离（2.743（1）Å）。标题不饱和氢化物也被证明是朝向16电子片段的适当的前体，如M（CO）反应性高的5（M =铬，钼，W）和MnCP '（CO）2（CP'=η 5 -C 5 ħ
• Alkenyl Derivatives of the Unsaturated Dimolybdenum Hydride Complex [Mo₂(η⁵-C₅H₅)₂(μ-H)(μ-PCy₂)(CO)₂]
  作者：M. Angeles Alvarez、M. Esther García、Alberto Ramos、Miguel A. Ruiz、Maurizio Lanfranchi、Antonio Tiripicchio

  DOI：10.1021/om700634x

  日期：2007.11.1

  30-electron hydride complex [Mo2Cp2(μ-H)(μ-PCy2)(CO)2] reacts at room temperature with p-tolylacetylene to give the unsaturated σ:π-bonded alkenyl derivatives trans-[Mo2Cp2(μ-η1:η2-CRCH2)(μ-PCy2)(CO)2] and trans-[Mo2Cp2(μ-η1:η2-CHCHR)(μ-PCy2)(CO)2] (R = ptol; Cp = η5-C5H5), with the α-substituted alkenyl complex being transformed completely into its β-substituted isomer slowly at room temperature.

  30电子氢化物络合物[沫2的CP 2（μ-H）（μ-PCY 2）（CO）2 ]在室温下发生反应以p -tolylacetylene，得到不饱和σ ： π键合的链烯基衍生物的反式- [沫2的CP 2（μ - η 1：η 2 -CRCH 2）（μ-PCY 2）（CO）2 ]和反式- [沫2的CP 2（μ-η 1：η 2 -CHCHR）（μ-PCY 2）（CO）2 ]（R = p托尔 CP =η 5 -C 5 H ^ 5），与α取代的烯基络合物被转化完全进入其β取代在室温下缓慢异构体。在溶液中，两种化合物均表现出同分异构平衡（在NMR时间尺度上快速变化），涉及烯基配体与每个金属中心的交替π结合。此外，CO的存在允许的部分转化的α取代的复合物进入其顺式-二羰基异构体顺式- [沫2的CP 2（μ - η 1：η 2 -CRCH 2）（μ-PCY 2）（CO ）2]，以达到大致等摩尔的平衡比。与此相反