((1H-inden-3-yl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane | 138784-03-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚和异茚
• 英文名称: ((1H-inden-3-yl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane
• 英文别名: tert-butyl-(3H-inden-1-yloxy)-dimethylsilane
• CAS: 138784-03-9
• 化学式: C₁₅H₂₂OSi
• 分子量: 246.425
• InChiKey: KIFXORMNQYETLJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  289.7±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.61
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((1H-inden-3-yl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane 在 2,2,6,6-四甲基哌啶 、 γ-松油烯 、 三(五氟苯基)硼烷 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 2,3-二氢-1H-茚-1-醇
  参考文献：
  名称：

  FLP催化硅烯醇醚的转移氢化

  摘要：

  在此，我们报道了硅烯醇醚的首次催化转移氢化。这种无金属方法采用三（五氟苯基）硼烷和 2,2,6,6-四甲基哌啶（TMP）作为市售 FLP 催化剂系统，并使用天然存在的 γ-萜品烯作为二氢替代物。各种甲硅烷基烯醇醚进行有效的氢化，分离出的还原产物具有优异的产率（29 个实例，平均产率 82%）。

  DOI：

  10.1002/anie.201808800
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 1-茚酮 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以90%的产率得到((1H-inden-3-yl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  手性锌（II）催化的甲硅烷基烯醇醚与酮亚胺的对映选择性串联α-烯基加成/质子转移反应

  摘要：

  在手性N，N'-二氧化物/ Zn II配合物的存在下偶然发现了一种新的甲硅烷基烯醇醚与酮亚胺的催化不对称串联α-烯基加/质子转移反应。甲硅烷基烯醇醚的α-烯基加到酮亚胺后，质子转移优先进行，而不是甲硅烷基转移。以高收率和良好至优异的ee合成了多种β-氨基甲硅烷基烯醇醚价值观。对照实验表明，在当前的催化体系中，Mukaiyama–Mannich反应和串联的α-烯基加/质子转移反应是竞争性反应。获得的β-氨基甲硅烷基烯醇醚很容易转化为含有两个相邻的四取代碳中心的β-氟胺。

  DOI：

  10.1002/anie.201810961

文献信息

• A Photochemical Organocatalytic Strategy for the α‐Alkylation of Ketones by using Radicals
  作者：Davide Spinnato、Bertrand Schweitzer‐Chaput、Giulio Goti、Maksim Ošeka、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1002/anie.201915814

  日期：2020.6.8

  Reported herein is a visible‐light‐mediated radical approach to the α‐alkylation of ketones. This method exploits the ability of a nucleophilic organocatalyst to generate radicals upon SN2‐based activation of alkyl halides and blue light irradiation. The resulting open‐shell intermediates are then intercepted by weakly nucleophilic silyl enol ethers, which would be unable to directly attack the alkyl

  本文报道了一种可见光介导的自由基对酮进行α-烷基化的方法。该方法利用了亲核有机催化剂在S N上生成自由基的能力基于2的烷基卤化物的激活和蓝光照射。然后，所得的开壳中间体被弱亲核的甲硅烷基烯醇醚截获，它们将无法通过传统的双电子路径直接攻击卤代烷。温和的反应条件使酮的α位置具有与经典阴离子策略不兼容的官能团。此外，该方法的氧化还原中性性质使其与基于金鸡纳酮的伯胺催化剂兼容，该催化剂被用于开发酮的对映选择性有机催化自由基α-烷基化的罕见实例。
• Alkynoate Synthesis through the Vinylogous Reactivity of Rhodium(II) Carbenoids
  作者：Damien Valette、Yajing Lian、John P. Haydek、Kenneth I. Hardcastle、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1002/anie.201204047

  日期：2012.8.20

  Siloxy group migration: A rhodium(II) carbenoid approach has been developed for the synthesis of alkynoates (see scheme). This transformation combines the addition of enol ethers at the vinylogous position of β‐siloxy‐substituted vinyldiazo derivatives with a siloxy group migration to give the products as single diastereomers.

  甲硅烷氧基迁移：已经开发出铑(II)类胡萝卜素方法用于合成炔酸酯（参见方案）。这种转化将β-甲硅烷氧基取代的乙烯基重氮衍生物的插烯位置处的烯醇醚加成与甲硅烷氧基迁移结合起来，得到单一非对映体的产物。
• METHOD FOR OXYGENATIVE COUPLING OF ALKYNES USING ACID CATALYST
  申请人：INDUSTRY-UNIVERSITY COOPERATION FOUNDATION HANYANG UNIVERSITY

  公开号：US20180282273A1

  公开（公告）日：2018-10-04

  The present disclosure relates to a method for preparing various physiologically active pharmaceutical ingredients, such as a 1,1-diaryl compound and a 1,1-diheteroaryl compound (specifically, a 1,1-diaryl carbonyl compound), in an economical and convenient manner under mild conditions without using an expensive transition metal catalyst by activating an alkyne compound (e.g., an ynamide) using a Brønsted acid as a catalyst to induce a reaction of the activated alkyne compound and a N—O bond oxidant to form an adduct intermediate and then inducing a coupling reaction of the adduct intermediate with various nucleophilic organic compounds (e.g., a nucleophilic arene compound).

  本公开涉及一种制备各种生理活性药用成分的方法，例如一种1,1-二芳基化合物和一种1,1-二杂芳基化合物（具体来说，一种1,1-二芳基酰基化合物），在温和条件下以经济和便捷的方式进行，而不使用昂贵的过渡金属催化剂，通过使用Brønsted酸作为催化剂激活炔烃化合物（例如，炔胺）来诱导激活炔烃化合物和N-O键氧化剂的反应形成加合物中间体，然后诱导加合物中间体与各种亲核有机化合物（例如，亲核芳烃化合物）的偶联反应。
• Ring Expansion of 1-Indanones to 2-Halo-1-naphthols as an Entry Point to Gilvocarcin Natural Products
  作者：Ivica Zamarija、Benjamin J. Marsh、Thomas Magauer

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03530

  日期：2021.12.3

  functional group tolerance, benefits from mild reaction conditions, and enables rapid access to the tetracyclic core of gilvocarcin natural products. The orthogonally functionalized products allow for selective postmodifications as exemplified in the total synthesis of defucogilvocarcin M. For the selective oxidation of the chromene, a mild and regioselective oxidation protocol (DDQ and TBHP) was developed

  在此，我们描述了 1-茚满酮的两步环扩展以提供 2-氯/溴-1-萘酚（32 个例子）。所开发的方法显示出广泛的官能团耐受性，受益于温和的反应条件，并且能够快速获得吉沃卡星天然产物的四环核心。正交功能化的产品允许选择性后修饰，如 defucogilvocarcin M 的全合成所示。为了选择性氧化色烯，开发了温和的区域选择性氧化方案（DDQ 和 TBHP）。
• 메탈로센 화합물, 이를 포함하는 촉매 조성물 및 이를 이용하는 올레핀계 중합체의 제조방법
  申请人：LG CHEM, LTD. 주식회사 엘지화학(120010134563) Corp. No ▼ 110111-2207995BRN ▼107-81-98139

  公开号：KR20150066344A

  公开（公告）日：2015-06-16

  본 발명은 신규한 메탈로센 화합물, 이를 포함하는 촉매 조성물 및 이를 이용하는 올레핀계 중합체의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명에 따른 메탈로센 화합물 및 이를 포함하는 촉매 조성물은 올레핀계 중합체의 제조시 사용할 수 있고, 중합성이 우수하며, 중고분자량의 올레핀계 중합체를 제조할 수 있다. 특히, 본 발명에 따른 메탈로센 화합물을 사용하면 높은 중합 활성을 나타내고 공중합체에 대한 반응성이 좋아 고공중합성을 가지는 중고분자량의 올레핀계 중합체를 제조할 수 있다.

  本发明涉及一种新型的金属茂扇化合物、包含该化合物的催化剂组成物以及使用该组成物制备聚烯烃的方法。根据本发明，金属茂扇化合物及其包含的催化剂组成物可用于制备聚烯烃，具有优异的聚合性能，可制备中等分子量的聚烯烃。特别是，使用根据本发明制备的金属茂扇化合物，可表现出高聚合活性和对共聚物具有良好的反应性，从而制备具有高分子量的聚烯烃。