methyl 2-(6-hydroxyhex-1-yn-1-yl)benzoate | 133446-39-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-(6-hydroxyhex-1-yn-1-yl)benzoate
• 英文别名: methyl 2-(6-hydroxyhex-1-ynyl)benzoate
• CAS: 133446-39-6
• 化学式: C₁₄H₁₆O₃
• 分子量: 232.279
• InChiKey: WWQUIBRHMODMSJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.99
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  46.53
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(6-hydroxyhex-1-yn-1-yl)benzoate 在 chloroauric acid 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 10.0h， 以57%的产率得到3-(4-hydroxybutyl)-1H-isochromen-1-one
  参考文献：
  名称：

  使用 Au(III) 催化的级联环化可随时获取苯环 [5,5]-氧杂螺内酯

  摘要：

  这项工作展示了史无前例的 Au(III) 催化的 2-(4-羟基炔基)苯甲酸酯的级联环化，以获得与生物活性天然产物相关的苯环 [5,5]-氧杂螺内酯。该反应通过炔醇链段的氢化烷氧基化的初始 5 - endo -dig 模式进行，以产生氧代碳鎓物质（通过环烯醇-醚），然后将羧酸盐添加到氧代碳鎓上，从而递送氧螺内酯支架。在测试该方法的范围时，我们发现羟基的空间位阻和电子环境可以改变通过羧酸盐对束缚炔烃的竞争性 6- endo -dig 攻击模式传递异色烯酮的反应途径。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02843
• 作为产物：
  描述：

  2-碘苯甲酸 在 copper(l) iodide 、 bis(tri-phenylphosphine)palladium(II) dichloride 、 硫酸 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 methyl 2-(6-hydroxyhex-1-yn-1-yl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  酸催化的 2-(炔醇)苯甲酸酯的炔基环化-重排级联：一种制备 3-烷基-[n,5]-氧螺苯酞的方法

  摘要：

  带有与各种尺寸的环醚螺合的苯并呋喃酮的氧杂螺苯酞（[n,5]-氧杂螺苯内酯）是在生物活性天然产物中发现的骨架。本手稿报道了基于炔基-Prins环化的策略的发现和开发，该策略用于构建结构有趣的、药用的[5,5]-[6,5]-和[7,5]-氧杂螺苯酞。我们的策略代表了一份关于使用炔基-普林斯环化构建氧杂螺苯酞的报告。该方法对于羰基化合物和 2-(炔醇)苯甲酸酯具有广泛的底物范围，产率在 43-98% 之间。中间体的分离以及将其进一步转化为最终产物支持了所提出的机制途径。

  DOI：

  10.1002/adsc.202400566

文献信息

• Metal-Free Synthesis of 4-Chloroisocoumarins by TMSCl-Catalyzed NCS-Induced Chlorinative Annulation of 2-Alkynylaryloate Esters
  作者：Krissada Norseeda、Nattawadee Chaisan、Charnsak Thongsornkleeb、Jumreang Tummatorn、Somsak Ruchirawat

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02793

  日期：2019.12.20

  4-Chloroisocoumarins can be conveniently prepared from 2-alkynylaryloate esters via the activation of alkynes by electrophilic chlorine, generated in situ from N-chlorosuccinimide (NCS) in the presence of 10 mol % trimethylsilyl chloride (TMSCl), which leads to 6-endo-dig-selective chlorinative annulation to give the desired products in moderate to quantitative yields. The procedure employs readily

  4-氯异香豆素可方便地由2-炔基芳基酸酯通过亲电氯活化炔烃而制得，该亲电基氯在10 mol％三甲基甲硅烷基氯（TMSCl）存在下由N-氯代琥珀酰亚胺（NCS）原位生成，从而生成6-内-dig-selective氯化法制环，以中等到定量的产量获得所需的产品。该方法使用了容易获得的试剂，并且可以在温和的条件下（0°C至rt）在各种底物上方便地进行。此外，该反应可扩展用于克级制备4-氯异香豆素。另外，通过分别用N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）和N-碘代琥珀酰亚胺（NIS）代替NCS，可以以中等至良好的产率制备4-溴-和4-碘异香豆素。
• Gold-Catalyzed Cascade Annulations of 2-(Ynol)aryl Aldehydes: Facile Synthesis of Benzochromanes and Benzobicyclo[<i>n</i>.3.1]acetals
  作者：Le-Ping Liu、Gerald B. Hammond

  DOI：10.1021/ol101985d

  日期：2010.10.15

  Gold-catalyzed reactions of 2-(ynol)aryl aldehydes were investigated. Benzochromanes were obtained from the reaction when AuCl3 was employed as the catalyst, whereas benzobicyclo[n.3.1]acetals were produced when triazole−gold was employed as the catalyst. Plausible mechanisms are discussed.

  研究了金催化的2-（ynol）芳基醛的反应。当使用AuCl 3作为催化剂时，从反应中获得苯并二氢吡喃，而当使用三唑-金作为催化剂时，则生成苯并双环[ n .3.1]缩醛。讨论了可能的机制。
• Regioselective Synthesis of Benzannulated [5,6]-Oxaspirolactones via Cu(II)-Catalyzed Cycloisomerization of 2-(5-Hydroxyalkynyl)benzoates
  作者：Sagar S. Thorat、Sagar P. Shimpi、Pooja I. Sambherao、Gamidi Rama Krishna、Ravindar Kontham

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01751

  日期：2023.12.15

  Cu(II)-catalyzed cascade cycloisomerization of 2-(5-hydroxyalkynyl)benzoates, enabling the regioselective synthesis of benzannulated [5,6]-oxaspirolactones containing an isochromen-1-one moiety. This strategy offers a rapid and efficient approach to access a diverse array of benzannulated [5,6]-oxaspirolactones. The methodology presented here showcases a broad substrate scope, delivering good yields

  螺缩酮和氧杂螺内酯广泛存在于具有生物活性的天然产物中，作为重要的结构基序。在这项研究中，我们提出了 Cu(II) 催化的 2-(5-羟基炔基)苯甲酸酯级联环异构化，能够区域选择性合成含有 isochromen-1-one 部分的苯并环化 [5,6]-oxaspirolactones。该策略提供了一种快速有效的方法来获取多种苯环化[5,6]-氧杂螺内酯。这里介绍的方法展示了广泛的底物范围，可提供良好的产量和高达克级的可扩展性。通过单晶X射线分析和使用1 H和13 C 1H } NMR数据的类比，明确证实了氧杂螺内酯的结构。
• Rhodium(II)-catalyzed cyclization reactions of alkynyl-substituted .alpha.-diazo ketones
  作者：Albert Padwa、Keith E. Krumpe、Yves Gareau、Ugo Chiacchio

  DOI：10.1021/jo00007a047

  日期：1991.3

  Treatment of several omicron-alkynl-substituted alpha-diazoacetophenone derivatives with rhodium (II) carboxylates results in the formation of substituted indenones. The simplest mechanism accounting for the results involves addition of a rhodium-stabilized carbenoid onto the acetylenic pi-bond to generate a vinyl carbenoid directly of possibly a highly strained cyclopropene derivative. The vinyl carbenoid was found to undergo addition to a neighboring alkene tethered on the side chain to give an indenyl-substituted bicyclo[3.1.0]hexane derivative. A number of related systems were examined so as to probe the scope and generality of the process. Treatment of omicron-(6,8-nonadien-1-ynyl)-alpha-diazoacetophenone with rhodium (II) mandelate afforded a cyclopent[g]azulenone derivative. The formation of this compound involves a divinylcyclopropane intermediate that readily undergoes a Cope rearrangement under the reaction conditions. The rhodium-catalyzed reaction of 2-(6-oxo-1-hepty-nyl)-alpha-diazoacetophenone in the presence of N-phenylmaleimide afforded a mixture of two cycloadducts. One of the products can be accounted for in terms of a cyclization of the vinyl carbenoid onto the oxygen atom of the neighboring carbonyl group to give a resonance-stabilized dipole. 1,3-Dipolar cycloaddition of the carbonyl ylide across the activated pi-bond of N-phenylmaleimide affords the observed product. The second cycloadduct is formed by a 1,2-hydrogen shift of the initially produced vinyl carbenoid. The resulting diene undergoes a subsequent Diels-Alder reactions with N-phenylmaleimide.
• PADWA, ALBERT;KRUMPE, KEITH E.;GAREAU, YVES;CHIACCHIO, UGO, J. ORG. CHEM., 56,(1991) N, C. 2523-2530
  作者：PADWA, ALBERT、KRUMPE, KEITH E.、GAREAU, YVES、CHIACCHIO, UGO

  DOI：——

  日期：——