五
氟碘烷基
苯(C 6 F 5 IO)选择性
氧化一系列环
钯的2-(烷
硫基)
偶氮苯络合物的Pd-C键。已经详细研究了
氧原子插入一个代表性化合物的Pd-C键的动力学,以了解该反应的机理。在20℃下的Pd-C键
氧化发生顺利的
乙腈以0.08M的速率- 1个小号- 1,而该反应不会在溶剂如
二氯甲烷和
氯仿等进行。该Δ ħ ⧧和Δ小号⧧用于该反应的值是55.5±3.5千焦/摩尔和-75.7±11.5欧盟,分别。在其他
氧化剂中,
氢过
氧自由基(例如t-BuOO•)被发现是非常有效的,而高度亲电的
氧代
铁(IV)
卟啉阳离子自由基(oxene)无法
氧化Pd-C键。然而,
氧化
烯选择性地
氧化
硫醚官能团。这些观察结果表明,
氧化剂分子对
钯(II)的亲核攻击可能是Pd-C键
氧化之前最关键的步骤。ΔS negative较大的负值支持缔合机理,在极性溶剂中的平稳反应支持极性中间结构。
氢过
氧化物在催化量的
氯化
铁(III)
卟啉存在下