2,3-bis(trimethylsilyl)-5-phenyl-1,3,4-pentatrien-1-one | 188307-82-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,3-bis(trimethylsilyl)-5-phenyl-1,3,4-pentatrien-1-one
• CAS: 188307-82-6
• 化学式: C₁₇H₂₄OSi₂
• 分子量: 300.548
• InChiKey: KNBCAFQJYICWRL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.74
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-bis(trimethylsilyl)-5-phenyl-1,3,4-pentatrien-1-one 在 aluminum oxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 3-Trimethylsilyl-N,5-diphenylpenta-3,4-dienamine
  参考文献：
  名称：

  烯基烯酮：亲核、亲电和环加成反应中的多功能底物

  摘要：

  4-美基-2-三甲基硅基-3-苯基环丁烯酮 3 由相应的环丁烯二酮 7 经过特贝反应和彼得森反应获得，并在光解后生成 3-苯基取代的烯丙基酮烯 R1CH=C=C(Ph)C(SiMe3)=C=O 4。这些烯丙基酮烯在环闭合回到 3 时比 3-三甲基硅基类似物 1 更具反应性，这一预测基于分子轨道计算。烯丙基酮烯 1 和 4 的反应包括与 H2O 的加成后环化形成丁烯内酯 13，与苯胺的加成生成烯丙基氨基酸 14 和内酰胺 15，与 CF3CO2H 的加成形成烯丙基羧酸 17，以 1,4 方式与 Br2 的加成生成五烯酸衍生物 18，以及与间氯过苯甲酸反应生成独特的烯丙基酰基硅烷 23。[4 + 1] 环加成反应中 1 和 4 与 Me3SiCHN2 生成亚甲基环戊烯酮 24 和 25，而乙醛在 BF3·OEt2 催化下发生 [2 + 2] 环加成形成 β-内酯。[4 + 2] 环加成与苯甲醛反应形成高度拥挤的外亚甲基戊烯内酯 29，与 TCNE 反应生成亚甲基环己烯酮 31。

  DOI：

  10.1055/s-2000-6345
• 作为产物：
  描述：

  (E)-2,3-bis(trimethylsilyl)-4-(phenylmethylene)cyclobuten-1-one 以 氯仿 为溶剂， 反应 12.0h， 以94%的产率得到2,3-bis(trimethylsilyl)-5-phenyl-1,3,4-pentatrien-1-one
  参考文献：
  名称：

  稳定和持久的烯基烯酮

  摘要：

  2,3-双（三甲基甲硅烷基）取代的亚甲基环丁烯酮 22-26 的光解基本上定量转化为烯基烯酮 28-32，其在室温下作为长寿命物种被分离出来。正如分子轨道计算所预测的那样，亚甲基环丁烯酮 22 和 26 分别在亚甲基上被碳乙氧基和氢取代，与相应的烯基烯酮 28 和 32 发生热平衡，平衡常数为 [22]/[28] = 1.0 和 [26] ]/[32] = 0.029，在 100 °C。苯基取代的烯基烯酮 29 的 X 射线结构证实了计算预测的反平面构象。双(烯基烯酮) 35 已通过类似程序制备。烯基烯酮的水合速率显示出 CO2Et 取代基的加速，

  DOI：

  10.1021/ja963496m

文献信息

• Reactions of the “Stable” Nitroxyl Radical TEMPO with Ketenes:  Formation of a Unique Peroxidic Source of Aminyl Radicals
  作者：Wen-wei Huang、Huda Henry-Riyad、Thomas T. Tidwell

  DOI：10.1021/ja982944i

  日期：1999.4.1

  thermal decomposition of 6 show a 100-fold rate acceleration relative to (PhMe2CO)2. Thermal reactions of TEMPO with the bisketene (Me3SiCCO)2 (23) at 90 °C and with the allenylketene 26 also lead to deoxygenation of TEMPO, forming radicals 15, together with 2,3-bis(trimethylsilyl)maleic anhydride (24) and the alkylidenelactone 27, respectively.

  B3LYP 水平的计算预测自由基 H2NO 添加到 CH2CO 的羰基碳上会放热 18.7 kcal/mol。与该预测一致，乙烯酮 Ph2CCO 在 25 °C 与四甲基哌啶基氧基 (TEMPO, TO) 反应生成不稳定物质，该物质与氧反应形成过氧化物 (OCPh2CO2T)2 (6, T = 2,2,6,6 -四甲基哌啶基），其结构已通过 X 射线晶体学证实。在 TEMPO 条件下，在 100 °C 的甲苯中加热 6 产生 Ph2CO、四甲基哌啶和 PhCH2OT，表明 6 分解形成两个 2,2,6,6-四甲基哌啶基自由基 15。6 的热分解动力学研究表明 100 -倍率加速相对于 (PhMe2CO)2。
• Allenylketenes: Versatile Substrates in Nucleophilic, Electrophilic, and Cycloaddition Reactions
  作者：Wenwei Huang、Thomas T. Tidwell

  DOI：10.1055/s-2000-6345

  日期：——

  4-Methylene-2-trimethylsilyl-3-phenylcyclobutenones 3 are obtained from the corresponding cyclobutenedione 7 by Tebbe and Peterson methylenation reactions, and upon photolysis give 3-phenyl substituted allenylketenes R1CH=C=C(Ph)C(SiMe3)=C=O 4. These are more reactive in ring closure back to 3 than are the 3-trimethylsilyl analogs 1, as predicted on the basis of molecular orbital calculations. Reactions of allenylketenes 1 and 4 include addition of H2O followed by cyclization to form butenolides 13, addition of aniline to give allenyl carboxamide 14 and lactam 15, addition of CF3CO2H to form allenyl carboxylic acid 17, addition of Br2 in a 1,4-fashion to give penta-2,4-dienoic acid derivatives 18, and reaction with m-chloroperbenzoic acid to give the unique allenyl acylsilane 23. [4 + 1]-Cycloaddition reactions of 1 and 4 with Me3SiCHN2 give methylenecyclopentenones 24 and 25 while acetaldehyde undergoes BF3 · OEt2 catalyzed [2 + 2] cycloadditions forming β-lactones. [4 + 2] Cycloadditions occur with benzaldehyde to form the highly crowded exomethylene pentenolactone 29, and with TCNE forming methylenecyclohexenones 31.

  4-美基-2-三甲基硅基-3-苯基环丁烯酮 3 由相应的环丁烯二酮 7 经过特贝反应和彼得森反应获得，并在光解后生成 3-苯基取代的烯丙基酮烯 R1CH=C=C(Ph)C(SiMe3)=C=O 4。这些烯丙基酮烯在环闭合回到 3 时比 3-三甲基硅基类似物 1 更具反应性，这一预测基于分子轨道计算。烯丙基酮烯 1 和 4 的反应包括与 H2O 的加成后环化形成丁烯内酯 13，与苯胺的加成生成烯丙基氨基酸 14 和内酰胺 15，与 CF3CO2H 的加成形成烯丙基羧酸 17，以 1,4 方式与 Br2 的加成生成五烯酸衍生物 18，以及与间氯过苯甲酸反应生成独特的烯丙基酰基硅烷 23。[4 + 1] 环加成反应中 1 和 4 与 Me3SiCHN2 生成亚甲基环戊烯酮 24 和 25，而乙醛在 BF3·OEt2 催化下发生 [2 + 2] 环加成形成 β-内酯。[4 + 2] 环加成与苯甲醛反应形成高度拥挤的外亚甲基戊烯内酯 29，与 TCNE 反应生成亚甲基环己烯酮 31。
• Stabilized and Persistent Allenylketenes
  作者：Wenwei Huang、Decai Fang、Karen Temple、Thomas T. Tidwell

  DOI：10.1021/ja963496m

  日期：1997.3.1

  which have been isolated as long-lived species at room temperature. As predicted by molecular orbital calculations, the methylenecyclobutenones 22 and 26, with carbethoxy and hydrogen substitution on the methylene group, respectively, undergo thermal equilibration with the corresponding allenylketenes 28 and 32 with equilibrium constants [22]/[28] = 1.0 and [26]/[32] = 0.029, at 100 °C. The X-ray structure

  2,3-双（三甲基甲硅烷基）取代的亚甲基环丁烯酮 22-26 的光解基本上定量转化为烯基烯酮 28-32，其在室温下作为长寿命物种被分离出来。正如分子轨道计算所预测的那样，亚甲基环丁烯酮 22 和 26 分别在亚甲基上被碳乙氧基和氢取代，与相应的烯基烯酮 28 和 32 发生热平衡，平衡常数为 [22]/[28] = 1.0 和 [26] ]/[32] = 0.029，在 100 °C。苯基取代的烯基烯酮 29 的 X 射线结构证实了计算预测的反平面构象。双(烯基烯酮) 35 已通过类似程序制备。烯基烯酮的水合速率显示出 CO2Et 取代基的加速，