benzyl 2-methylprop-1-enylcarbamate | 904821-78-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 2-methylprop-1-enylcarbamate
• 英文别名: benzyl N-(2-methylprop-1-enyl)carbamate
• CAS: 904821-78-9
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₂
• 分子量: 205.257
• InChiKey: CNDLQNUIMLOMNF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  38.5-39.0 °C
• 沸点：
  306.6±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.058±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 2-methylprop-1-enylcarbamate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 在 (11bS)-4-羟基-2,6-二[2,4,6-三(异丙基)苯基]-二萘并[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]二氧杂磷杂卓4-氧化物 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 以66%的产率得到benzyl (2-bromo-1-(2,5-dioxopyrrolidin-1-yl)-2-methylpropyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  烯氨基甲酸酯的高度对映选择性亲电α-溴化：手性磷酸和磷酸钙盐催化剂

  摘要：

  不含金属的手性磷酸和手性磷酸钙均可催化烯氨基甲酸酯的高度对映选择性和非对映选择性亲电 α-溴化，以提供对映体富集的邻位卤胺的原子经济合成。只需将催化剂从磷酸转换为钙盐，就可以以良好的收率和优异的非对映选择性和对映选择性形成对映异构体。

  DOI：

  10.1021/ja304095z
• 作为产物：
  描述：

  氯甲酸苄酯 在 tris(bipyridine)ruthenium(II) dichloride hexahydrate 、 potassium carbonate 、 C₃₀H₂₈CoF₆N₂O₂ 、 维生素 C 作用下， 以 乙醇 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 benzyl 2-methylprop-1-enylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  双钴/光氧化还原催化氢原子转移烯烃异构化合成多取代烯酰胺

  摘要：

  通过钴/光氧化还原催化的合并，通过金属催化氢原子转移合成了多取代烯酰胺。Co(3-叔丁基-5-CF 3 -salophen)和Co(3,5-二叔丁基salophen)的明智选择使得能够获得多取代的烯酰胺。该方法可耐受卤代芳烃、杂芳烃、游离羟基、未受保护的吲哚和药物样分子。此外，该方法可以以良好的产率和E / Z选择性异构化苯乙烯衍生物。

  DOI：

  10.1002/chem.202300804

文献信息

• Enamides Accessed from Aminothioesters via a Pd(0)-Catalyzed Decarbonylative/β-Hydride Elimination Sequence
  作者：Geanna K. Min、Dácil Hernández、Anders T. Lindhardt、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1021/ol101620r

  日期：2010.11.5

  A facile synthesis of various enamides from aminothioesters via a palladium(0)-catalyzed decarbonylation/β-hydride elimination is reported. This protocol was applied to mercaptopyridyl C-terminal modified peptides for the generation of enamides without epimerization at stereogenic centers.

  报道了通过钯（0）催化的脱羰基/β-氢化物消除从氨基硫酯容易地合成各种酰胺的方法。该方案适用于巯基吡啶基C末端修饰的肽，用于在立体异构中心不发生差向异构化的情况下生成酰胺。
• Chiral Alkyl Amine Synthesis via Catalytic Enantioselective Hydroalkylation of Enecarbamates
  作者：Deyun Qian、Srikrishna Bera、Xile Hu

  DOI：10.1021/jacs.0c11630

  日期：2021.2.3

  Chiral alkyl amines are omnipresent as bioactive molecules and synthetic intermediates. The catalytic and enantioselective synthesis of alkyl amines from readily accessible precursors is challenging. Here we develop a nickel-catalyzed hydroalkylation method to assemble a wide range of chiral alkyl amines from enecarbamates (N-Cbz-protected enamines) and alkyl halides with high regio- and enantioselectivity

  手性烷基胺作为生物活性分子和合成中间体无处不在。从容易获得的前体催化和对映选择性合成烷基胺具有挑战性。在这里，我们开发了一种镍催化的加氢烷基化方法，以从具有高区域选择性和对映选择性的烯氨基甲酸酯（N-Cbz 保护的烯胺）和烷基卤化物中组装各种手性烷基胺。该方法适用于未活化和活化的烷基卤化物，并且能够生产具有两个最小差异的 α-烷基取代基的对映异构富集胺。温和的条件导致高官能团耐受性，这在许多天然产物和药物分子的后产物官能化以及手性构建块和生物活性化合物的关键中间体的合成中得到证明。
• Chiral Phosphoric Acid-Catalyzed Enantioselective Construction of 2,3-Disubstituted Indolines
  作者：Wei-Yang Ma、Coralie Gelis、Damien Bouchet、Pascal Retailleau、Xavier Moreau、Luc Neuville、Géraldine Masson

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03947

  日期：2021.1.15

  cycloaddition of β-substituted ene- and thioenecarbamates as well as cyclic enamides with quinone diimides catalyzed by a BINOL- and SPINOL-derived phosphoric acid is reported. A wide variety of 2,3-disubstituted 2-aminoindolines, including polycyclic ones, were prepared in generally high yields (up to 98%) with moderate to complete diastereoselectivities and in most cases excellent enantioselectivities

  据报道，由BINOL和SPINOL衍生的磷酸催化β-取代的烯和硫代氨基甲酸酯以及对环二酰胺与醌二酰亚胺的高度对映和区域选择性（3 + 2）形式环加成反应。通常以高收率（高达98％），中等至完全非对映选择性以及大多数情况下极好的对映选择性（高达99％ee）制备各种2，3-二取代的2-氨基二氢吲哚，包括多环吲哚。
• N-(1-acyloaminoalkyl)amidinium salts derived from DBU or related bases as reactive intermediates in α-amidoalkylation reactions
  作者：Agnieszka Pazdzierniok-Holewa、Jakub Adamek、Katarzyna Zielińska、Katarzyna Piernikarczyk、Roman Mazurkiewicz

  DOI：10.3998/ark.5550190.0013.423

  日期：——

  N-Acylamino)alkyltriphenylphosphonium salts 4, when treated with DBU, DBN or TBD in CD3CN or MeCN, were transformed immediately into the corresponding 1-(N- acylamino)alkylamidinium or guanidinium salts 5. Salts 5 with a proton at the α-position underwent slow transformation to the corresponding enamides 6. 1-(N- Acylamino)alkyltriphenylphosphonium salts 4, amidinium or guanidinium salts 5, as well as enamides 6

  N-酰基氨基）烷基三苯基鏻盐 4，当在 CD3CN 或 MeCN 中用 DBU、DBN 或 TBD 处理时，立即转化为相应的 1-（N-酰基氨基）烷基脒盐或胍盐 5。盐 5 在 α 位具有质子缓慢转化为相应的烯酰胺 6。1-(N-酰基氨基)烷基三苯基鏻盐 4、脒盐或胍盐 5 以及烯酰胺 6 在相应碱的存在下，在 60 o 微波辐射下容易与 β-二羰基化合物反应C得到烯醇阴离子的α-酰胺烷基化的预期产物。讨论了 1-（N-酰基氨基）烷基脒盐 5 作为反应中间体在与 1-（N-酰基氨基）烷基三苯基鏻盐进行 α-酰胺基烷基化反应中的作用。
• Enantioselective Friedel−Crafts Reaction of Electron-Rich Alkenes Catalyzed by Chiral Brønsted Acid
  作者：Masahiro Terada、Keiichi Sorimachi

  DOI：10.1021/ja0678166

  日期：2007.1.1

  We present the first enantioselective catalysis of the Friedel−Crafts reaction via activation of electron-rich multiple bonds by a chiral Bronsted acid. The reaction of various indole derivatives with a broad range of substituted enecarbamates affords the corresponding Friedel−Crafts products in high yield and enantioselectivity.

  我们通过手性布朗斯台德酸激活富电子多重键，首次对弗里德尔-克拉夫茨反应进行了对映选择性催化。各种吲哚衍生物与各种取代的烯氨基甲酸酯反应以高产率和对映选择性提供相应的 Friedel-Crafts 产物。