methyl (S_S,R)-(+)-6,6-dimethyl-3-oxo-5-(p-toluenesulfinylamino)heptanoate | 569352-11-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (S_S,R)-(+)-6,6-dimethyl-3-oxo-5-(p-toluenesulfinylamino)heptanoate
• 英文别名: methyl (5R)-6,6-dimethyl-5-[[(S)-(4-methylphenyl)sulfinyl]amino]-3-oxoheptanoate
• CAS: 569352-11-0
• 化学式: C₁₇H₂₅NO₄S
• 分子量: 339.456
• InChiKey: XHTMZEXHKPDMIH-CMJOXMDJSA-N

物化性质

• 沸点：
  471.1±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  91.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (S_S,R)-(+)-6,6-dimethyl-3-oxo-5-(p-toluenesulfinylamino)heptanoate 在 dirhodium tetraacetate 、 18-冠醚-6 、 4-羧基苯磺叠氮 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 13.17h， 生成 (R)-(+)-5-tert-butyl-3-(diethoxyphosphoryloxy)-4,5-dihydropyrrole-1,2-dicarboxy acid 1-tert-butyl ester 2-methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Synthesis of cis-5-tert-Butylproline with Metal Carbenoid NH Insertion

  摘要：

  The highly stereoselective intramolecular metal carbenoid insertion reaction of sulfinimine-derived delta-amino delta-diazoesters is used to prepare cis-5-tert-butylproline. A concerted or nearly concerted metal carbenoid N-H insertion reaction mechanism is proposed.

  DOI：

  10.1021/jo030081s
• 作为产物：
  描述：

  (S)-4-methyl-benzenesulfinic acid (2,2-dimethyl-propylidene)-amide 在 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 methyl (S_S,R)-(+)-6,6-dimethyl-3-oxo-5-(p-toluenesulfinylamino)heptanoate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Synthesis of cis-5-tert-Butylproline with Metal Carbenoid NH Insertion

  摘要：

  The highly stereoselective intramolecular metal carbenoid insertion reaction of sulfinimine-derived delta-amino delta-diazoesters is used to prepare cis-5-tert-butylproline. A concerted or nearly concerted metal carbenoid N-H insertion reaction mechanism is proposed.

  DOI：

  10.1021/jo030081s

文献信息

• Asymmetric Synthesis of 2,4,5-Trisubstituted Piperidines from Sulfinimine-Derived δ-Amino β-Ketoesters. Formal Synthesis of Pseudodistomin B Triacetate
  作者：Franklin A. Davis、Junyi Zhang、Yingxin Li、He Xu、Charles DeBrosse

  DOI：10.1021/jo050373o

  日期：2005.7.1

  retro-Michael-type elimination to give enantiopure 2,4,5-trisubstituted piperidines, a structural motif found in numerous biologically active alkaloids. This new chiral building block is readily prepared by treating N-sulfinyl δ-amino β-ketoesters with dimethylformamide dimethyl acetal. This new protocol was illustrated with a concise formal asymmetric synthesis of marine alkaloid pseudodistomin B triacetate

  N-亚磺酰基δ-氨基β-酮酸酯烯胺酮（一种新的亚氨嘧啶衍生的手性结构单元）在一个罐中水解时，会经历分子内迈克尔加成反应，然后进行迈克尔基反型消除，得到对映纯2,4,5-三取代哌啶，一种在许多生物活性生物碱中发现的结构性基序。通过用二甲基甲酰胺二甲基乙缩醛处理N-亚磺酰基δ-氨基β-酮酸酯，可以容易地制备这种新的手性结构单元。简明的形式正式不对称合成的海洋生物碱类假distomin B三醋酸盐说明了此新协议。