3-苯基丙基-1-膦酸二乙酯 | 52221-91-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 中文名称: 3-苯基丙基-1-膦酸二乙酯
• 英文名称: diethyl (3-phenylpropyl)phosphonate
• 英文别名: Diethyl 3-Phenylpropylphosphonate；3-diethoxyphosphorylpropylbenzene
• CAS: 52221-91-7
• 化学式: C₁₃H₂₁O₃P
• 分子量: 256.282
• InChiKey: BUENQOWHFFPBLL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-苯基丙基-1-膦酸二乙酯 在 三甲基溴硅烷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.17h， 以96%的产率得到3-phenylpropylphosphonic acid
  参考文献：
  名称：

  微波辅助裂解磷酸酯，膦酸酯和磷酰胺酯

  摘要：

  裂解磷酸酯，膦酸酯和磷酰胺酯的温和而快速的方法。本文探讨了这种微波辅助反应的范围和局限性。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.06.126
• 作为产物：
  描述：

  反-肉桂基膦酸二乙酯 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以99%的产率得到3-苯基丙基-1-膦酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  新的维蒂希试剂的制备及其在α，β-不饱和膦酸酯的合成中的应用。

  摘要：

  通过用三苯基膦处理三氟甲磺酸（二乙氧基膦基）甲基三氟甲磺酸盐，已通过其三氟甲磺酸盐（4a）首次成功合成了Wittig试剂[（二乙氧基膦基）亚甲基]三苯基膦烷（1b）。该方法已应用于其他phosphor烷和phospho盐的合成。这样合成的新的Wittig试剂用各种醛和活化的酮处理，得到相应的α，β-不饱和膦酸酯。三苯基膦1b和三苯基4 4a导致顺式和反式异构体均以顺式为主，而当使用三丁基试剂（1c和4d）时，反式异构体几乎全部形成。

  DOI：

  10.1021/jo9608275

文献信息

• Copper-Catalyzed Conjugate Addition of Carbonyls as Carbanion Equivalent via Hydrazones
  作者：Siyi Luo、Marie Peng、Pierre Querard、Chen-Chen Li、Chao-Jun Li

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01380

  日期：2021.9.17

  catalyzed by readily available copper complexes at room temperature. The employment of mesitylcopper(I) and electron-rich phosphine bidentate ligand is a key factor affecting reactivity. The reaction allows various aromatic hydrazones to react with diverse conjugated compounds to produce 1,4-adducts in yields of about 20 to 99%.

  铜催化的共轭加成是形成新碳-碳键的经典方法。然而，铜从未在腙化学中显示出对umpolung 碳负离子的催化活性。在此，我们报告了在室温下由容易获得的铜配合物催化的腙的轻松共轭加成。甲基铜（I）和富电子膦双齿配体的使用是影响反应性的关键因素。该反应允许各种芳族腙与各种共轭化合物反应，以约 20% 至 99% 的产率生成 1,4-加合物。
• Carbonyls as Latent Alkyl Carbanions for Conjugate Additions
  作者：Xi-Jie Dai、Haining Wang、Chao-Jun Li

  DOI：10.1002/anie.201700059

  日期：2017.5.22

  Conjugate addition of carbon nucleophiles to electron-deficient olefins is one of the most powerful methods for forming carbon–carbon bonds. Despite great achievements in controlling the selectivity, variation of the carbon nucleophiles remains largely underexplored, with this approach relying mostly on organometallic reagents. Herein, we report that naturally abundant carbonyls can act as latent carbon

  将碳亲核试剂共轭添加到缺电子的烯烃中是形成碳-碳键的最有效方法之一。尽管在控制选择性方面取得了巨大成就，但碳亲核试剂的变异仍在很大程度上未得到开发，这种方法主要依赖于有机金属试剂。在这里，我们报道自然丰富的羰基可以作为潜在的碳亲核试剂，通过钌催化的过程以水和氮为无害副产物的方式进行共轭加成。我们成功的关键是均相钌（II）催化，结合膦作为旁观者配体和肼作为还原剂。
• Direct Conversion of Benzylic and Allylic Alcohols to Phosphonates
  作者：Rocky J. Barney、Rebekah M. Richardson、David F. Wiemer

  DOI：10.1021/jo200137k

  日期：2011.4.15

  Horner−Wadsworth−Emmons reactions. In most cases, they can be prepared from benzylic alcohols via formation of the corresponding halide followed by an Arbuzov reaction. To identify a more direct synthesis of phosphonate esters, we have developed a one-flask procedure for conversion of benzylic and allylic alcohols to the corresponding phosphonates through treatment with triethyl phosphite and ZnI2.

  苄基膦酸酯通常用作 Horner-Wadsworth-Emmons 反应的试剂。在大多数情况下，它们可以从苯甲醇通过形成相应的卤化物然后进行 Arbuzov 反应来制备。为了确定更直接的膦酸酯合成方法，我们开发了一种单瓶法，通过用亚磷酸三乙酯和 ZnI 2处理将苄醇和烯丙醇转化为相应的膦酸酯。
• 11-aryl-benzo[B]naphtho[2,3-D]furans and
  申请人：American Home Products Corporation

  公开号：US06110962A1

  公开（公告）日：2000-08-29

  This invention provides compounds of Formula I having the structure ##STR1## wherein A is hydrogen, halogen, or OH; B and D are each, independently, hydrogen, halogen, CN, alkyl of 1-6 carbon atoms, aryl, aralkyl of 6-12 carbon atoms, nitro, amino or OR; R is hydrogen, alkyl of 1-6 carbon atoms, --COR.sup.1, --CH.sub.2 CO.sub.2 R.sup.1, --CH(R.sup.1a)CO.sub.2 R.sup.1, or --SO.sub.2 R.sup.1 ; R.sup.1 and R.sup.1a are each, independently, hydrogen, alkyl of 1-6 carbon atoms, aralkyl of 6-12 carbon atoms or aryl; E is S, SO, SO.sub.2, O; X is hydrogen, halogen, alkyl of 1-6 carbon atoms, CN, perfluoroalkyl of 1-6 carbon atoms, alkoxy of 1-6 carbon atoms, aryloxy, arylalkoxy of 6-12 carbon atoms, nitro, amino, alkylsulfanyl of 1-6 carbon atoms, arylsulfanyl, pyridylsulfanyl, 2-N,N-dimethylaminoethylsulfanyl, or --OCH.sub.2 CO.sub.2 R.sup.1b ; R.sup.1b is hydrogen or alkyl of 1-6 carbon atoms; Y and Z are each, independently, hydrogen or OR.sup.2 ; R.sup.2 is hydrogen, alkyl of 1-6 carbon atoms, aralkyl of 6-12 carbon atoms, or --CH.sub.2 CO.sub.2 R.sup.3 ; R.sup.3 is hydrogen or alkyl of 1-6 carbon atoms; C is hydrogen, halogen or OR.sup.4 ; R.sup.4 is hydrogen, alkyl of 1-6 carbon atoms, --CH(R.sup.5)W, --C(CH.sub.3).sub.2 CO.sub.2 R.sup.6, 5-thiazolidine-2,4-dione, --CH(R.sup.7)CH.sub.2 CO.sub.2 R.sup.6, --COR.sup.6, PO.sub.3 (R.sup.6).sub.2, or --SO.sub.2 R.sup.6 ; R.sup.5 is hydrogen, alkyl of 1-6 carbon atoms, aralkyl, aryl, CH.sub.2 (1H-imidazol-4-yl), --CH.sub.2 (3-1H-indolyl), --CH.sub.2 CH.sub.2 (1,3-dioxo-1,3-dihydro-isoindol-2-yl), --CH.sub.2 CH.sub.2 (1-oxo-1,3-dihydro-isoindol-2-yl), --CH.sub.2 (3-pyridyl), or --CH.sub.2 CO.sub.2 H; W is --CO.sub.2 R.sup.6, --CONH.sub.2, --CONHOH, CN, --CONH(CH.sub.2).sub.2 CN, 5-tetrazole, --PO.sub.3 (R.sup.6).sub.2, --CH.sub.2 OH, or --CH.sub.2 Br, --CONR.sup.6 CHR.sup.7 CO2R.sup.8, R.sup.6 is hydrogen, alkyl of 1-6 carbon atoms, aryl or aralkyl; R.sup.7 is hydrogen, alkyl of 1-6 carbon atoms, aryl or aralkyl; R.sup.8 is hydrogen, alkyl of 1-6 carbon atoms, aryl or aralkyl; or a pharmaceutically acceptable salt thereof, which are useful in treating metabolic disorders related to insulin resistance or hyperglycemia.

  本发明提供具有式I结构的化合物，其中A为氢、卤素或OH；B和D各自独立地为氢、卤素、CN、1-6个碳原子的烷基、芳基、6-12个碳原子的芳烷基、硝基、氨基或OR；R为氢、1-6个碳原子的烷基、--COR1、--CH2CO2R1、--CH(R1a)CO2R1或--SO2R1；R1和R1a各自独立地为氢、1-6个碳原子的烷基、6-12个碳原子的芳烷基或芳基；E为S、SO、SO2、O；X为氢、卤素、1-6个碳原子的烷基、CN、1-6个碳原子的全氟烷基、1-6个碳原子的烷氧基、芳氧基、6-12个碳原子的芳烷氧基、硝基、氨基、1-6个碳原子的烷硫基、芳硫基、吡啶硫基、2-N,N-二甲基氨基乙硫基或--OCH2CO2R1b；R1b为氢或1-6个碳原子的烷基；Y和Z各自独立地为氢或OR2；R2为氢、1-6个碳原子的烷基、6-12个碳原子的芳烷基或--CH2CO2R3；R3为氢或1-6个碳原子的烷基；C为氢、卤素或OR4；R4为氢、1-6个碳原子的烷基、--CH(R5)W、--C(CH3)2CO2R6、5-噻唑烷-2,4-二酮、--CH(R7)CH2CO2R6、--COR6、PO3(R6)2或--SO2R6；R5为氢、1-6个碳原子的烷基、芳烷基、芳基、CH2(1H-咪唑-4-基)、--CH2(3-1H-吲哚基)、--CH2CH2(1,3-二氧-1,3-二氢异吲哚-2-基)、--CH2CH2(1-氧-1,3-二氢异吲哚-2-基)、--CH2(3-吡啶基)或--CH2CO2H；W为--CO2R6、--CONH2、--CONHOH、CN、--CONH(CH2)2CN、5-四唑、--PO3(R6)2、--CH2OH或--CH2Br、--CONR6CHR7CO2R8，R6为氢、1-6个碳原子的烷基、芳基或芳烷基；R7为氢、1-6个碳原子的烷基、芳基或芳烷基；R8为氢、1-6个碳原子的烷基、芳基或芳烷基；或其药学上可接受的盐，用于治疗与胰岛素抵抗或高血糖相关的代谢紊乱。
• Nickel-Catalyzed Enantioconvergent Reductive Hydroalkylation of Olefins with α-Heteroatom Phosphorus or Sulfur Alkyl Electrophiles
  作者：Shi-Jiang He、Jia-Wang Wang、Yan Li、Zhe-Yuan Xu、Xiao-Xu Wang、Xi Lu、Yao Fu

  DOI：10.1021/jacs.9b09415

  日期：2020.1.8

  bond formation reactions have been made in recent years through the use of transition-metal-catalyzed cross-coupling reactions of racemic secondary alkyl electrophiles with organometallic reagents. Herein, we report a general process for the asymmetric construction of alkyl-alkyl bonds adjacent to heteroatoms, namely, a nickel-catalyzed enantioconvergent reductive hydroalkylation of olefins with α-heteroatom

  近年来，通过使用外消旋仲烷基亲电试剂与有机金属试剂的过渡金属催化交叉偶联反应，对映收敛 C(sp3)-C(sp3) 键形成反应取得了重大进展。在此，我们报告了与杂原子相邻的烷基-烷基键的不对称构建的一般过程，即镍催化的烯烃与 α-杂原子磷或硫烷基亲电试剂的对映聚合还原加氢烷基化反应。包括使用容易获得的烯烃，该反应具有相当大的优势，如反应条件温和、底物范围广、官能团兼容性好，使其成为传统亲电-亲核交叉偶联反应的理想替代方案。