环戊二烯内过氧化物 | 6573-26-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧戊环
• 中文名称: 环戊二烯内过氧化物
• 英文名称: 2,3-dioxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene
• 英文别名: cyclopentadiene endoperoxide；(1S,4R)-2,3-dioxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene
• CAS: 6573-26-8
• 化学式: C₅H₆O₂
• 分子量: 98.1014
• InChiKey: KELINLLZZFLEQJ-SYDPRGILSA-N

物化性质

• 沸点：
  85.6±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.217±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环戊二烯内过氧化物 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氧化碳 为溶剂， 40.0 ℃ 、12.0 MPa 条件下， 生成 糠醇
  参考文献：
  名称：

  结合工程和化学方法，以液态和超临界CO 2为溶剂，通过环戊二烯的光氧化选择性连续生产四种不同的含氧化合物

  摘要：

  据报道，使用二氧化碳（CO 2）作为溶剂和5,10,15,20-四-（五氟苯基）卟啉（TPFPP）从光化学生成的单线态氧（1 O 2）对环戊二烯进行光氧化可得到一系列产品。 ）作为可溶于CO 2的光敏剂。与单线态氧反应生成的过氧化物内酯中间体，根据所应用的条件，并通过在光反应器的下游添加不同的反应器和试剂，可以高收率转化为几种不同产物中的一种，从而使反应产物成为切换到一个简化的过程。热反应器的加入促进了内过氧化物的重排以形成Z-4,5-环氧-2-戊醛 用硫脲淬灭得到顺式-二醇，（1R，3S）-环戊-4-烯-1,3-二醇。用酸或碱处理分别得到糠醇和4-羟基-2-环戊烯酮。与传统的间歇反应相比，所有产品的生产率都很高。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.11.048
• 作为产物：
  描述：

  环戊二烯 在 oxygen 作用下， 生成 环戊二烯内过氧化物
  参考文献：
  名称：

  内过氧化物的有机金属亲核开环

  摘要：

  对称和不对称内过氧化物与有机金属试剂的反应提供了羟基醚。伯，仲，乙烯基和芳基可以用烷基锂和格利雅试剂转移，提供最佳收率，适度的有机锌酸盐。这证明了内过氧化物的新反应模式，并提供了形成多种有用结构单元的新方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(96)01494-3

文献信息

• Ring-Opening Metathesis Polymer Sphere-Supported <i>s</i><i>eco</i>-Porphyrazines:  Efficient and Recyclable Photooxygenation Catalysts
  作者：Matthew J. Fuchter、Brian M. Hoffman、Anthony G. M. Barrett

  DOI：10.1021/jo052156t

  日期：2006.1.1

  subsequently converted into its zinc seco-derivative. Polymerization gave the corresponding ROMPgel and ROMPsphere (ROMP = ring-opening metathesis polymer) reagents, the latter of which proved efficient as an immobilized catalyst for the sensitized production of singlet oxygen for the purification-minimized parallel synthesis of endoperoxides and ene adducts.

  降冰片烯基标记的二氨基马腈与二丙基马腈的交叉Linstead大环化得到相应的二氨基六丙基卟啉镁，随后将其转化成其锌癸二衍生物。聚合反应产生了相应的ROMPgel和ROMPsphere（ROMP =开环复分解聚合物）试剂，后者被证明是有效的固定化催化剂，用于敏化生产单线态氧，用于纯化最小化的内过氧化物和烯烃加合物的平行合成。
• Palladium-Catalyzed Cyclopropanation of Unsaturated Endoperoxides. A New Peroxide-Preserving Reaction
  作者：Michael A. Emerzian、William Davenport、Jiangao Song、Jim Li、Ihsan Erden

  DOI：10.1002/adsc.200800804

  日期：2009.5

  Unsaturated bicyclic endoperoxides are efficiently cyclopropanated with excess diazomethane in the presence of catalytic Pd(OAc)2 in a stereoselective manner. This method represents a new peroxide preserving transformation. Whereas the unsaturated endoperoxides in the [2.2.1] series are attacked by the carbene from the exo face, the analogs with larger bridges are preferentially attacked from the face

  不饱和双环内过氧化物在催化 Pd(OAc)2 存在下以立体选择性方式与过量重氮甲烷有效环丙烷化。这种方法代表了一种新的过氧化物保护转化。而 [2.2.1] 系列中的不饱和内过氧化物受到来自外表面的卡宾的攻击，具有较大桥的类似物优先从表面合成到过氧桥。只有在苯甲环化 [2.2.2] 系统的情况下，攻击只发生在靠近苯环的表面。某些紧张的环丙烷化内过氧化物被重氮甲烷还原得到顺式二醇。1-甲基呋喃内过氧化物以极好的收率生成顺式-1-甲酰基-2-乙酰环丙烷。
• Triphenylphosphine Reduction of Saturated Endoperoxides
  作者：Ihsan Erden、Christian Gärtner、M. Saeed Azimi

  DOI：10.1021/ol901652u

  日期：2009.9.3

  Triphenylphosphine reduction of saturated endoperoxides derived from 6,6-dimethylfulvene and spiro[2.4]hepta-4,6-diene in the presence of nucleophiles results in the formation of products that mainly stem from deoxygenation followed by carbocation formation. Nucleophilic attack by solvent proceeds by an SN1 like mechanism; allyl shifts and cyclopropylcarbinyl-cyclobutyl rearrangements also occur. With

  在亲核试剂存在下，衍生自 6,6-二甲基富烯和螺 [2.4] 庚-4,6-二烯的饱和内过氧化物的三苯基膦还原导致产物的形成，这些产物主要源于脱氧，然后是碳正离子的形成。溶剂的亲核攻击通过类似S N 1 的机制进行；烯丙基转移和环丙基羰基-环丁基重排也会发生。由于系统缺乏碳正离子稳定基团，脱氧步骤之前是 H 2 O攻击磷。
• Face selectivity in the reduction with dideuteriodi-imide of endoperoxides derived from the singlet oxygenation of cycloalka-1,3-dienes
  作者：A. J. Bloodworth、Henny J. Eggelte

  DOI：10.1039/p29840002069

  日期：——

  Four dioxabicyclo[n.2.2]alkenes (n= 1–4) have been reduced with dideuteriodi-imide. For each reduction, the ratio of the amount of product arising from cis-addition of two deuterium atoms to the face of the double bond syn to the dioxygen bridge to that arising from addition to the anti face has been determined by 1H-decoupled 2H n.m.r. spectroscopy, and the structures of the individual isomers have

  双二碘二酰亚胺已还原了四个二氧杂双环[ n .2.2]烯烃（n = 1-4）。对于每一个减少，产品的从所产生的量的比率的顺式2个氘原子的-addition双键的面顺向双氧桥到从除了所产生的反面已被确定1个H-去耦2 H nmr光谱学和单个异构体的结构已通过1 H nmr光谱学确定。环戊二烯内过氧化物（n = 1）仅产生反异构体，而环己二烯内过氧化物（n＝ 2）得到含有66％顺式异构体的混合物，而环庚二烯和环辛二烯内过氧化物（n＝ 3和4）仅给出顺式异构体。结果与整个系列在电子和空间效应方面的预期变化一致。