diethyl (1-(2,2-dimethyl-4-oxo-4H-1,3-dioxin-6-yl)ethyl)phosphonate | 135425-71-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (1-(2,2-dimethyl-4-oxo-4H-1,3-dioxin-6-yl)ethyl)phosphonate
• 英文别名: diethyl [1-(2,2-dimethyl-4-oxo-4H-1,3-dioxen-6-yl)ethyl]phosphonate；6-(1-Diethoxyphosphoryl-ethyl)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxin-4-one；6-(1-diethoxyphosphorylethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxin-4-one
• CAS: 135425-71-7
• 化学式: C₁₂H₂₁O₆P
• 分子量: 292.269
• InChiKey: JIGBJGUXPSTIBX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (1-(2,2-dimethyl-4-oxo-4H-1,3-dioxin-6-yl)ethyl)phosphonate 在 哌啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 copper(l) iodide 、 三苯胂 、 camphor-10-sulfonic acid 、 1-羟基苯并三唑 、 caesium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 Methanaminium,N-[(dimethylamino)(3H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin-3-yloxy)methylene]-N-methyl-, hexafluorophosphate(1-) 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 38.83h， 生成 aetheramide A
  参考文献：
  名称：

  抗HIV环肽肽醚酰胺A和B的总合成

  摘要：

  描述了以4.7％的总收率和15个步骤的最长线性顺序进行的醚酰胺A的简明全合成。这种合成策略的特征是通过分子内捕获由二恶英酮前体生成的酰基乙烯酮以及β-酮酰胺的立体选择性后期甲基化来实现大环化。可以通过醚酰胺A的酯迁移来合成醚酰胺B。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b02292
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6-三甲基-4H-1,3-二英-4-酮 在 正丁基锂 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 5.25h， 生成 diethyl (1-(2,2-dimethyl-4-oxo-4H-1,3-dioxin-6-yl)ethyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  黄曲霉素A的全合成

  摘要：

  已经完成了黄曲霉毒素A及其C3-C48降解片段（6a，R=H）的全合成。该合成具有几个复杂的非对映选择性片段偶联，包括 Felkin 选择性三苯甲基催化的 Mukaiyama 醛醇反应、螯合物控制的醛醇反应，涉及与镁的软烯醇化，以及抗 Felkin 选择性硼介导的氧化醛醇反应。将合成 C3-C48 降解片段的光谱数据与分离组报告的光谱数据进行仔细比较，揭示了天然衍生降解产物的乳醇区域的结构错误分配。最终，天然来源的黄曲霉毒素 A C3–C48 降解内酯的数据报告 ( 6a, R = H) 归因于它的衍生物 lactol trideuteriomethyl ether ( 6c , R = CD 3 )。此外，确认了六个立体异构中心（C8、C9 和 C28–C31）的修订绝对配置。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c08244

文献信息

• Total Synthesis and Absolute Configuration of Macrocidin A, a Cyclophane Tetramic Acid Natural Product
  作者：Tomohiro Yoshinari、Ken Ohmori、Marcus G. Schrems、Andreas Pfaltz、Keisuke Suzuki

  DOI：10.1002/anie.200906362

  日期：2010.1.25

  iridium‐catalyzed asymmetric hydrogenation without fission of the CI bond, the macrolactam formation by intramolecular ketene trapping, and the Lacey–Dieckmann cyclization for the construction of the tetramic acid ring.

  首次实现了对大环蛋白A环烷构架的立体控制访问。关键步骤包括铱催化的不对称加氢而不裂开CI键，通过分子内烯酮捕集形成大内酰胺，以及用于构建四酸环的Lacey-Dieckmann环化反应。
• Toward the Development of a General Chiral Auxiliary. A Total Synthesis of (+)-Tetronolide via a Tandem Ketene-Trapping [4 + 2] Cycloaddition Strategy
  作者：Robert K. Boeckman,、Pengcheng Shao、Stephen T. Wrobleski、Debra J. Boehmler、Geoffrey R. Heintzelman、Antonio. J. Barbosa

  DOI：10.1021/ja0581346

  日期：2006.8.1

  A highly convergent, enantioselective total synthesis of the aglycone of the tetrocarcins, (+)-tetronolide, is described. The synthesis highlights the use of several new methods, including camphor auxiliary-directed asymmetric alkylation and the enantioselective preparation of acyclic mixed acetals bearing chirality at the acetal center, and the highly efficient connection of the two major precursors

  描述了 tetrocarcins 的苷元 (+)-tetronolide 的高度收敛、对映选择性全合成。该合成强调了几种新方法的使用，包括樟脑辅助导向的不对称烷基化和在缩醛中心具有手性的无环混合缩醛的对映选择性制备，以及两种主要前体通过乙烯酮捕获/分子内的高效连接。 4 + 2] 环加成策略。
• Studies directed toward the total synthesis of tetronolide 1. An enantioselective synthesis of the octahydronaphthalene unit
  作者：Robert K. Boeckman、Thomas E. Barta、Scott G. Nelson

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79871-6

  日期：1991.8

  An efficient enantioselective route to the octahydronaphthalene unit present in tetronolide (1), the stereochemically complex aglycone common to the tetrocarcins, a novel group of antitumor substances, is described. The sequence employs the intramolecular Diels-Alder reaction to control the relative stereochemistry present on the trans decalin ring system, and incorporates a masked acylating agent

  到八氢化单元本高效的对映选择性路线tetronolide（1），其立体化学复杂苷元共同的tetrocarcins，一组新的抗肿瘤物质，进行说明。该序列利用分子内Diels-Alder反应控制存在于反式十氢化萘环系统上的相对立体化学，并结合了一种掩蔽的酰化剂，该掩蔽的酰化剂应允许两个关键片段2和3偶联，如戊烯4与甲醇和甲醇的反应所证明的那样。模型α-羟基酯。
• C-phosphorylation of enolates: an alternate route to complex carbonyl-activated phosphonates
  作者：Robert K. Boeckman、Theodore M. Kamenecka、Scott G. Nelson、James R. Pruitt、Thomas E. Barta

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78790-9

  日期：1991.6

  A one-pot two-step phosphorylation procedure is described which is suitable for the preparation of thermally lacible or highly substituted dialkyl phosphonates for use in Horner-Emmons olefinations. Such systems are not readily available using the traditional methods such as the Arbuzov reaction or acylation of dialkyl phosphonate carbanions. Reaction of dioxinone lithium enolates with diethyl chlorophosphite

  描述了一种一锅两步磷酸化方法，该方法适合于制备用于霍纳-埃蒙斯（Horner-Emmons）烯烃化反应的可热交联或高度取代的二烷基膦酸酯。使用传统方法，例如Arbuzov反应或膦酸二烷基碳负离子的酰化反应，这种系统不易获得。二恶英烯醇酸锂与氯代亚磷酸二乙酯反应，然后氧化，以良好或优异的收率和转化率提供所需的膦酸酯。
• Studies on the synthesis of kijanolide: synthesis of the 2-acyl spirotetronate and investigations concerning the coupling of the top and bottom half fragments
  作者：William R. Roush、Bradley B. Brown

  DOI：10.1021/jo00060a036

  日期：1993.4

  Several studies directed toward the synthesis of kijanolide are described. First, a method for synthesis of the 2-acyl spiro tetronate substructure (15,52) via a Dieckmann cyclization protocol was developed. Second, a 10-step synthesis of 7,7-dibromo-2,4-dimethyl-5-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]heptenal 35 was developed, making possible the synthesis of a range of kijanolide bottom half precursors via olefination (e.g., 35 + 23 --> 38) and cross-coupling reactions (e.g., 38 --> 19). This solves the problems encountered due to the introduction of the C(7)-hydroxyl group in our previous synthesis of the kijanolide bottom half 2.2a Third, a highly efficient procedure was developed for the coupling of kijanolide top half 8 and dioxinone 38 via an acyl ketene intermediate. This is the most efficient of several methods examined for acylating the hindered tertiary hydroxyl group of 8. Attempts to perform the IMDA reaction of 46, 47 or 9 (R = SiEt3) generated in situ from coupling of 8 and the acyl ketene (20) derived from 42 were thwarted by the unexpected tendency of beta-keto esters like 47 to fragment and decarboxylate via the acyl ketene intermediate at temperatures above 115-degrees-C. 2-Acyl tetronates 53 and 54 were prepared, but these systems decomposed upon attempted IMDA cyclization at temperatures approaching 190-degrees-C.