(Z)-叔丁基二甲基(五-1,3-二烯-3-基氧基)硅烷 | 115827-67-3

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硅烷
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: (Z)-叔丁基二甲基(五-1,3-二烯-3-基氧基)硅烷
• 英文名称: (Z)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1,3-pentadiene
• 英文别名: (Z)-tert-Butyldimethyl(penta-1,3-dien-3-yloxy)silane；tert-butyl-dimethyl-[(3Z)-penta-1,3-dien-3-yl]oxysilane
• CAS: 115827-67-3
• 化学式: C₁₁H₂₂OSi
• 分子量: 198.381
• InChiKey: JKJNQXHPPKODQV-KTKRTIGZSA-N

物化性质

• 沸点：
  191.9±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.823±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-叔丁基二甲基(五-1,3-二烯-3-基氧基)硅烷 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 (2R)-2-[二[3,5-二(三氟甲基)苯基][(三乙基硅烷基)氧基]甲基]吡咯烷 、 potassium ethoxide 、 二异丁基氢化铝 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 47.42h， 生成 (2S,3S,4R)-3-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-4-ethynyl-2-methylcyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  (+)-海洛宁的对映选择性全合成

  摘要：

  在一步中快速有效地构建高水平分子复杂性的化学转化可能是全合成中最有价值的。其中一种转化是过渡金属催化的[2 + 2 + 2]环异构化反应，该反应在一次合成操作中形成三个新的C-C键和一个或多个环。我们在这里报告了一种利用这种转变从头开始获取藜芦家族生物碱的策略。本文所述的高度收敛方法包括(i)含有甾体A/B环的二炔片段的对映选择性合成，(ii)炔丙基取代的哌啶酮(F环)单元的不对称合成，(iii)高产率合成上述片段的结合，以及(iv)所得碳骨架的分子内[2+2+2]环异构化反应，以一步构建六环香芹碱骨架的其余三个环(C/D/E)。高效的后期操作最终实现了海洛宁 ( 1 ) 的首次全合成，从乙基乙烯基酮开始，经过 21 个步骤实现了这一过程。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c08756
• 作为产物：
  描述：

  1-戊烯-3-酮 、 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以37%的产率得到(Z)-叔丁基二甲基(五-1,3-二烯-3-基氧基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  区域选择性和立体选择性与对映体纯（S的1,2-二取代的二烯烃的Diels-Alder反应小号） - （p -tolylsulfinyl）-1,4-苯醌

  摘要：

  的1,2-二取代的二烯反应1 - 3与对映体纯sulfinylquinones 4 - 6发生类似π-面部非对映选择性，但在热条件下和在ZnBr存在反转区域化学2。自发消除亚砜后，形成旋光性多环二氢醌，其ee含量为36％至> 97％。该方法的区域化学由热反应中C-1处的烷基取代基控制，而在ZnBr 2存在下，C-2处的氧化功能成为主要控制者。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)00365-7

文献信息

• Nazarov Reactions Intercepted by (4 + 3) Cycloadditions with Oxygen-Substituted Dienes
  作者：François M. LeFort、Vinayak Mishra、Graham D. Dexter、Timothy D. R. Morgan、D. Jean Burnell

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00914

  日期：2015.6.5

  The oxyallyl cation intermediate from the Lewis acid mediated Nazarov reaction of an allenyl vinyl ketone was intercepted by acyclic, 2-silyloxy-substituted butadienes by highly regioselective (4 + 3) cycloadditions. Stereoselectivity was often modest, but in some instances steric interactions were responsible for high selectivity. The results are consistent with concerted (4 + 3) cycloadditions. In

  路易斯酸介导的烯丙基乙烯基酮的Nazarov反应中的羟烯丙基阳离子中间体被高度环选择性（4 + 3）环加成反应的无环2-甲氧基取代的丁二烯截获。立体选择性通常不高，但在某些情况下，空间相互作用是造成高选择性的原因。结果与一致的（4 + 3）环加成一致。在许多情况下，（4 + 3）产物在路易斯酸的存在下易碎裂或重排。
• Investigation of the asymmetric ionic Diels–Alder reaction for the synthesis of cis-decalins
  作者：James C. Anderson、Alexander J. Blake、Jonathan P. Graham、Claire Wilson

  DOI：10.1039/b305116a

  日期：——

  limited subset of cis-decalin structures. Diastereoselectivities of 73% and 82% have been found for the asymmetric ionic Diels-Alder reaction between the chiral acetal derivatives of cyclohex-2-enone (6) and 2-methylcyclohex-2-enone (18) with 2,3-dimethyl-1,3-butadiene (7). Terminal substituents on the diene partner in general render the system unreactive. However a synthetically useful cis-decalin 31

  已经开发出离子Diels-Alder反应，其中α，β-不饱和缩醛与路易斯酸或布朗斯台德酸组合形成平衡浓度的活化的亲二烯体，以提供顺式十氢化萘的对映选择性合成。（2R，3R）-丁烷-2,3-二醇的Cyclohex-2-enone型手性缩醛已针对具有各种二烯的Lewis和Brønsted酸进行了筛选，可有效合成有限的顺式十氢萘结构子集。对于环己-2-烯酮（6）和2-甲基环己-2-烯酮（18）的手性乙缩醛衍生物与2,3-二甲基-丁烯之间的不对称离子Diels-Alder反应，发现非对映选择性为73％和82％。 1,3-丁二烯（7）。二烯配偶体上的末端取代基通常使体系不反应。但是，合成上有用的顺式十氢萘31
• Catalytic imino Diels–Alder reaction by triflic imide and its application to one-pot synthesis from three components
  作者：Kiyosei Takasu、Naoya Shindoh、Hidetoshi Tokuyama、Masataka Ihara

  DOI：10.1016/j.tet.2006.09.092

  日期：2006.12

  An imino Diels–Alder reaction of 2-siloxydienes with aldimines catalyzed by triflic imide (Tf2NH; 0.1∼10 mol % amount) has been developed leading to substituted piperidin-4-ones. Tf2NH catalyst is compatible with basic functions, such as pyridine and indole rings in the imino Diels–Alder reaction. Furthermore, X-ray crystallographic analysis indicates that trans-2,6-diphenyl-4-piperidinone 4a obtained

  已经开发了2-甲硅烷基二烯与三氟甲酰亚胺（Tf 2 NH； 0.1〜10 mol％的量）催化的醛亚胺的亚氨基Diels-Alder反应，从而产生了取代的哌啶-4-酮。Tf 2 NH催化剂与基本功能兼容，例如亚氨基Diels-Alder反应中的吡啶和吲哚环。此外，X射线晶体学分析表明，通过该反应获得的反式-2,6-二苯基-4-哌啶酮4a在固态具有独特的构象。
• Electronic and Steric Control of Regioselectivities in Rh(I)-Catalyzed (5 + 2) Cycloadditions: Experiment and Theory
  作者：Peng Liu、Lauren E. Sirois、Paul Ha-Yeon Cheong、Zhi-Xiang Yu、Ingo V. Hartung、Heiko Rieck、Paul A. Wender、K. N. Houk

  DOI：10.1021/ja103253d

  日期：2010.7.28

  The first studies on the regioselectivity of Rh(I)-catalyzed (5 + 2) cycloadditions between vinylcyclopropanes (VCPs) and alkynes have been conducted experimentally and analyzed using density functional theory (DFT). The previously unexplored regiochemical consequences for this catalytic, intermolecular cycloaddition were determined by studying the reactions of several substituted VCPs with a range

  首次对乙烯基环丙烷 (VCP) 和炔烃之间的 Rh(I) 催化 (5 + 2) 环加成的区域选择性进行了实验研究，并使用密度泛函理论 (DFT) 进行了分析。通过研究几种取代的 VCP 与一系列不对称炔烃的反应，确定了这种催化分子间环加成之前未探索的区域化学结果。确定了实验趋势，并建立了预测模型。烯烃末端取代的 VCP 以高区域选择性 (>20:1) 反应，正如理论模型所预测的那样，其中较大的炔烃取代基更倾向于远离形成的 CC 键以避免空间排斥。
• The synthesis of pyrrolizidines and indolizidines by the intramolecular cycloaddition of azides with electron-rich 1,3-dienes. A synthetic equivalent of a nitrene-diene cycloaddition
  作者：William H. Pearson、Stephen C. Bergmeier、Samir Degan、Ko Chung Lin、Yam Foo Poon、Jeffrey M. Schkeryantz、John P. Williams

  DOI：10.1021/jo00309a016

  日期：1990.10