1,2-dihydro-1,2-azaborine | 6680-69-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 金属杂环化合物
• 英文名称: 1,2-dihydro-1,2-azaborine
• 英文别名: 1,2-dihydro-1,2-azaborinine；1,2-Dihydroazaborinine
• CAS: 6680-69-9
• 化学式: C₄H₆BN
• 分子量: 78.9093
• InChiKey: OGZZEGWWYQKMSO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.03
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-dihydro-1,2-azaborine 生成 2-aza-3-borabicyclo[2.2.0]hex-5-ene
  参考文献：
  名称：

  1,2-二氢-1,2-氮杂硼烷的杜瓦异构体：分离、断裂和能量储存

  摘要：

  在基质分离条件下和溶液中研究了 1,2-二氢-1,2-氮杂硼啉衍生物的光化学。在紫外光 (>280 nm) 照射下，光异构化仅发生在杜瓦价异构体上，具有高量子产率 (46%)。用紫外线（254 nm）进一步光解导致形成环丁二烯和亚氨基硼烷衍生物。杜瓦价异构体的热电环开环反应返回1,2-二氢-1-叔丁基二甲基甲硅烷基-2-均三甲苯基-1,2-氮硼烷，其活化势垒为(27.0±1.2) kcal mol -1 。在威尔金森催化剂存在下，开环在室温下快速且放热地发生(Δ H =(-48±1) kcal mol -1 )。

  DOI：

  10.1002/anie.201712683
• 作为产物：
  描述：

  1-hydro-2-n-butoxy-1,2-azaborinine 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正癸酸 作用下， 以57%的产率得到1,2-dihydro-1,2-azaborine
  参考文献：
  名称：

  Protecting Group-Free Synthesis of 1,2-Azaborines: A Simple Approach to the Construction of BN-Benzenoids

  摘要：

  The protecting group-free synthesis of a versatile 1,2-azaborine synthon 5 is described. Previously inaccessible 1,2-azaborine derivatives, including the BN isostere of phenyl phenylacetate and BN1 triphenylmethane were prepared from 5 and characterized. The structural investigation of BN phenyl phenylacetate revealed the presence of a unique NH-carbonyl hydrogen bond that is not present in the corresponding carbonaceous analogue. The methyne CH in BN triphenylmethane was found to be less acidic than the corresponding proton in triphenylmethane. The gram-quantity synthesis of the parent 1,2-azaborine 4 was demonstrated, which enabled the characterization of its boiling point, density, refractive index, and its polarity on the E-T(30) scale.

  DOI：

  10.1021/ja4073436

文献信息

• A Hybrid Organic/Inorganic Benzene
  作者：Adam J. V. Marwitz、Myrna H. Matus、Lev N. Zakharov、David A. Dixon、Shih-Yuan Liu

  DOI：10.1002/anie.200805554

  日期：2009.1.19

  It isn't easy BN aromatic! 1,2‐Dihydro‐1,2‐azaborine, a hybrid organic/inorganic benzene, is a stable aromatic molecule with features that are distinct from its isoelectronic “organic” (benzene) and “inorganic” (borazine) counterparts. Experimental structural, spectroscopic, and chemical data are fully supported by high‐level calculations.

  BN芳香族不容易！1,2-二氢-1,2-氮杂嘌呤是一种杂化的有机/无机苯，是一种稳定的芳族分子，其特征不同于其等电的“有机”（苯）和“无机”（硼嗪）对应物。高水平的计算完全支持实验性的结构，光谱和化学数据。
• Late-Stage Functionalization of 1,2-Dihydro-1,2-azaborines via Regioselective Iridium-Catalyzed C–H Borylation: The Development of a New N,N-Bidentate Ligand Scaffold
  作者：Andrew W. Baggett、Monica Vasiliu、Bo Li、David A. Dixon、Shih-Yuan Liu

  DOI：10.1021/jacs.5b01916

  日期：2015.4.29

  bromides furnishes 1,2-azaborine-based biaryl compounds including 6-[pyrid-2-yl]-1,2-azaborines that represent novel κ(2)-N,N-bidentate ligands. The 6-[pyrid-2-yl]-B-Me-1,2-azaborine ligand has been demonstrated to form an emissive coordination complex with dimesitylboron that exhibits bathochromically shifted absorption and emission maxima and a higher photoluminescence quantum yield compared to its

  描述了在 C(6) 位置的单环 1,2-azaborines 的第一个一般后期功能化。Ir 催化的 CH 硼酸化在 B 取代的 1,2-氮杂硼烷的 C(6) 位置发生区域选择性，并且与硼的一系列取代模式兼容（例如，氢化物、醇盐、烷基和芳基取代基）。随后 Suzuki 与芳基和杂芳基溴化物的交叉偶联提供了基于 1,2-氮杂硼烷的联芳基化合物，包括代表新型 κ(2)-N,N-双齿配体的 6-[pyrid-2-yl]-1,2-氮杂硼烷. 已证明 6-[pyrid-2-yl]-B-Me-1,2-azaborine 配体与二甲基硼形成发射配位配合物，与碳质硼相比，该配合物表现出红移吸收和发射最大值以及更高的光致发光量子产率。类似物。
• Nucleophilic Aromatic Substitution Reactions of 1,2-Dihydro-1,2-Azaborine
  作者：Ashley N. Lamm、Edward B. Garner、David A. Dixon、Shih-Yuan Liu

  DOI：10.1002/anie.201103192

  日期：2011.8.22

  Could go either way: The addition of nucleophiles to the parent 1,2‐dihydro‐1,2‐azaborine and subsequent quenching with an electrophile generates novel substituted 1,2‐azaborine derivatives (see scheme). Mechanistic studies are consistent with two distinct nucleophilic aromatic substitution pathways depending on the nature of the nucleophile.

  可以采用任何一种方式：将亲核试剂添加到母体 1,2-dihydro-1,2-azaborine 上，随后用亲电子试剂淬灭，生成新的取代的 1,2-azaborine 衍生物（参见方案）。根据亲核试剂的性质，机理研究与两种不同的亲核芳香取代途径一致。
• AZABORINE COMPOUNDS AS HYDROGEN STORAGE SUBSTRATES
  申请人：Liu Shih-Yuan

  公开号：US20110021818A1

  公开（公告）日：2011-01-27

  Selected 1,2-azaborine compounds exhibit utility as hydrogen storage substrates, and are useful as components of hydrogen storage devices.

  选定的1,2-氮硼杂环化合物可作为储氢底物，并可用作储氢装置的组成部分。
• Microwave Spectrum, Structural Parameters, and Quadrupole Coupling for 1,2-Dihydro-1,2-azaborine
  作者：Adam M. Daly、Chakree Tanjaroon、Adam J. V. Marwitz、Shih-Yuan Liu、Stephen G. Kukolich

  DOI：10.1021/ja1005338

  日期：2010.4.21

  determine most of the important structural parameters for this molecule. The spectra were obtained using a pulsed beam Fourier transform microwave spectrometer, with sufficient resolution to allow accurate measurements of (14)N, (11)B, and (10)B nuclear quadrupole hyperfine interactions. High-level ab initio calculations provided structural parameters and quadrupole coupling strengths that are in very good

  已在 7-18 GHz 频率范围内测量了 1,2-二氢-1,2-氮杂硼的第一个微波光谱，为三种同位素 H(6)C(4) 提供准确的旋转常数和氮和硼四极杆耦合强度)(11)B(14)N、H(6)C(4)(10)B(14)N 和 H(5)DC(4)(11)B(14)N。测量的旋转常数用于准确确定取代原子的坐标，并提供足够的数据来确定该分子的大多数重要结构参数。光谱是使用脉冲束傅里叶变换微波光谱仪获得的，具有足够的分辨率以允许准确测量 (14)N、(11)B 和 (10)B 核四极杆超精细相互作用。高级从头算计算提供了与测量值非常一致的结构参数和四极耦合强度。母体化合物的旋转常数为 A = 5657.335(1)、B = 5349.2807(5) 和 C = 2749.1281(4) MHz，从而产生地面惯性缺陷 Delta(0) = 0.02 amu x A(2) -状态结构。观察到的接近零和正惯性缺陷清楚地表明