6,6'6''-[1,4,7-triazacyclononane-1,4,7-triyltris(methylene)]tris[pyridine-2-carboxylic acid] triethyl ester | 618382-05-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 6,6'6''-[1,4,7-triazacyclononane-1,4,7-triyltris(methylene)]tris[pyridine-2-carboxylic acid] triethyl ester
• 英文别名: 1,4,7-tris[(6-carbethoxypyridin-2-yl)methyl]-1,4,7-triazacyclononane；Ethyl 6-[[4,7-bis[(6-ethoxycarbonylpyridin-2-yl)methyl]-1,4,7-triazonan-1-yl]methyl]pyridine-2-carboxylate；ethyl 6-[[4,7-bis[(6-ethoxycarbonylpyridin-2-yl)methyl]-1,4,7-triazonan-1-yl]methyl]pyridine-2-carboxylate
• CAS: 618382-05-1
• 化学式: C₃₃H₄₂N₆O₆
• 分子量: 618.733
• InChiKey: HQBYOTSQCQPFMY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  127
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,6'6''-[1,4,7-triazacyclononane-1,4,7-triyltris(methylene)]tris[pyridine-2-carboxylic acid] triethyl ester 在 氢氧化钾 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 6,6',6''-[1,4,7-triazacyclononane-1,4,7-triyltris(methylene)]tris[pyridine-2-carboxylic acid]
  参考文献：
  名称：

  源自1,4,7-三氮杂环壬烷的新型非齿三足配体的镧系元素配合物的固态和溶液性质

  摘要：

  潜在的非身份综合 配体 1,4,7-三[[6-羧基吡啶-2-基）甲基] -1,4,7-三氮杂环壬烷描述了（H 3 tpatcn），一种新的由三个吡啶羧酸酯臂官能化的1,4,7-三氮杂环壬烷的衍生物。四个镧系元素离子（Nd，Eu，Gd，Lu）的络合物配体已经准备好并进行了结构表征。这些复合物，具有很高的水溶解度，显示出高刚性的C 3对称溶液结构。所有的复合物都具有单核九配位的固态结构。配位多面体是稍微变形的三棱柱三角棱镜。对[Gd（tpatcn）]络合物测得的NMRD（核磁弛豫色散）曲线表明，第二球的贡献是由于存在水氢紧密结合在配合物表面上的羧酸部分的分子不足以解释先前报道的[Gd（tpaa）（H 2 O）2 ]配合物（H 3 tpaa =α，α ）的极高弛豫性′，α″-亚硝基三（6-甲基-2-吡啶甲酸）。实际上，[Gd（tpatcn）]的低场弛豫性更有可能指向有利的电子弛豫率。

  DOI：

  10.1039/b303079b
• 作为产物：
  描述：

  1,4,7-triazacyclononane trihydrochloride 、 2-苄氯-6-甲酸乙酯基吡啶 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 以6.15 g的产率得到6,6'6''-[1,4,7-triazacyclononane-1,4,7-triyltris(methylene)]tris[pyridine-2-carboxylic acid] triethyl ester
  参考文献：
  名称：

  源自1,4,7-三氮杂环壬烷的新型非齿三足配体的镧系元素配合物的固态和溶液性质

  摘要：

  潜在的非身份综合 配体 1,4,7-三[[6-羧基吡啶-2-基）甲基] -1,4,7-三氮杂环壬烷描述了（H 3 tpatcn），一种新的由三个吡啶羧酸酯臂官能化的1,4,7-三氮杂环壬烷的衍生物。四个镧系元素离子（Nd，Eu，Gd，Lu）的络合物配体已经准备好并进行了结构表征。这些复合物，具有很高的水溶解度，显示出高刚性的C 3对称溶液结构。所有的复合物都具有单核九配位的固态结构。配位多面体是稍微变形的三棱柱三角棱镜。对[Gd（tpatcn）]络合物测得的NMRD（核磁弛豫色散）曲线表明，第二球的贡献是由于存在水氢紧密结合在配合物表面上的羧酸部分的分子不足以解释先前报道的[Gd（tpaa）（H 2 O）2 ]配合物（H 3 tpaa =α，α ）的极高弛豫性′，α″-亚硝基三（6-甲基-2-吡啶甲酸）。实际上，[Gd（tpatcn）]的低场弛豫性更有可能指向有利的电子弛豫率。

  DOI：

  10.1039/b303079b

文献信息

• Lanthanide Complexes of a Picolinate Ligand Derived from 1,4,7-Triazacyclononane with Potential Application in Magnetic Resonance Imaging and Time-Resolved Luminescence Imaging
  作者：Aline Nonat、Christelle Gateau、Pascal H. Fries、Marinella Mazzanti

  DOI：10.1002/chem.200501390

  日期：2006.9.18

  The new potentially octadentate ligand, 1-(carboxymethyl)-4,7-bis[(6-carboxypyridin-2-yl)methyl]-1,4,7-triazacyclononane (H(3)bpatcn), in which two picolinate arms and one acetate arm are connected to the 1,4,7-triazacyclonane core, has been prepared. Potentiometric studies show an increased stability of the Gd(III) complex of H(3)bpatcn (logK(GdL)=15.8(2)) with respect to the Gd(III) complex of the

  新的潜在八齿配体1-（羧甲基）-4,7-双[（6-羧吡啶-2-基）甲基] -1,4,7-三氮杂环壬烷（H（3）bpatcn），其中两个吡啶甲酸臂并准备了一个乙酸酯臂连接到1,4,7-三氮杂环烷核。电位研究表明，H（3）bpatcn的Gd（III）配合物（logK（GdL）= 15.8（2））相对于类似配体1,4,7-三氮杂环壬烷的Gd（III）配合物具有更高的稳定性-N，N'，N''-三乙酸（H（3）nota）（logK（GdL）= 13.7），与H（3）bpatcn对g对钙的选择性增加有关。尽管存在配位水分子，但H（3）bpatcn配体非常有效地敏化了ion离子，导致了寿命长且发光度高的b络合物（量子产率= 43％）。（1）H质子NMR研究表明，金属离子被八齿配体H（3）bpatcn的三个臂牢固地包封，并且即使在高温下，大环骨架仍保持结合（通过五个氮和三个氧原子） 。提出了一种解释水质子
• Water Stability and Luminescence of Lanthanide Complexes of Tripodal Ligands Derived from 1,4,7-Triazacyclononane: Pyridinecarboxamide<i>versus</i>Pyridinecarboxylate Donors
  作者：Grégory Nocton、Aline Nonat、Christelle Gateau、Marinella Mazzanti

  DOI：10.1002/hlca.200900150

  日期：2009.11

  carboxamide‐based systems. The stability of the three ligand systems in H2O was investigated. Although hydrolysis of the ethyl ester occurred in H2O for the [Ln(tpatcnes)](OTf)3 complexes, the tripositive [Ln(tpatcnam)](OTf)3 complexes and the neutral [Ln(tpatcn)] complexes showed high stability in H2O which makes them suitable for application in biological media. The [Tb(tpatcn)] complex formed easily in H2O

  合成了三个基于1,4,7-三氮杂环壬烷的含吡啶配体的series（III）和ter（III）配合物。这三个配体在吡啶侧基臂的取代上彼此不同，即它们具有羧酸，乙酰胺或乙酯取代基，即这些配体为6,6'，6''-[1,4， 7-三氮杂环壬烷-1,4,7-三基三（亚甲基）]三[吡啶-2-羧酸]（H 3 tpatcn），-三[吡啶-2-羧酰胺]（tpatcnam）和-三[吡啶-2-] ‐羧酸]三乙酯（tpatcnes）。ligand（III）和ter（III）发射的量子产率，在配体激发后，高度依赖于配体取代，约为。与基于吡啶甲酸（=吡啶-2-羧酸）的配体相比，羧酰胺衍生物的含量降低了50倍。对三个配体系统的辐射速率常数和三重态能量进行详细分析，发现基于羧酰胺的系统能量转移效率较低。研究了三种配体体系在H 2 O中的稳定性。尽管[Ln（tpatcnes）]（OTf）3配合物的乙酯在H 2 O中发生水解
• Solid-state and solution properties of the lanthanide complexes of a new nonadentate tripodal ligand derived from 1,4,7-triazacyclononane
  作者：Christelle Gateau、Marinella Mazzanti、Jacques Pécaut、Frank A. Dunand、Lothar Helm

  DOI：10.1039/b303079b

  日期：——

  from the presence of water molecules tightly hydrogen-bonded to the carboxylate moieties on the surface of the complex are not large enough to explain the very high relaxivity of the previously reported [Gd(tpaa)(H2O)2] complex (H3tpaa = α,α′,α″-nitrilotri(6-methyl-2-pyridinecarboxylic acid)). In fact the low-field relaxivity of [Gd(tpatcn)] more likely points to a favorable electronic relaxation rate

  潜在的非身份综合 配体 1,4,7-三[[6-羧基吡啶-2-基）甲基] -1,4,7-三氮杂环壬烷描述了（H 3 tpatcn），一种新的由三个吡啶羧酸酯臂官能化的1,4,7-三氮杂环壬烷的衍生物。四个镧系元素离子（Nd，Eu，Gd，Lu）的络合物配体已经准备好并进行了结构表征。这些复合物，具有很高的水溶解度，显示出高刚性的C 3对称溶液结构。所有的复合物都具有单核九配位的固态结构。配位多面体是稍微变形的三棱柱三角棱镜。对[Gd（tpatcn）]络合物测得的NMRD（核磁弛豫色散）曲线表明，第二球的贡献是由于存在水氢紧密结合在配合物表面上的羧酸部分的分子不足以解释先前报道的[Gd（tpaa）（H 2 O）2 ]配合物（H 3 tpaa =α，α ）的极高弛豫性′，α″-亚硝基三（6-甲基-2-吡啶甲酸）。实际上，[Gd（tpatcn）]的低场弛豫性更有可能指向有利的电子弛豫率。