4-(o-tolyl)but-3-yn-1-ol | 93679-45-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(o-tolyl)but-3-yn-1-ol
• 英文别名: 4-(2-methylphenyl)-3-butyn-1-ol；4-(2-Methylphenyl)but-3-YN-1-OL
• CAS: 93679-45-9
• 化学式: C₁₁H₁₂O
• 分子量: 160.216
• InChiKey: XNJGHWYOLLBVTF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  292.1±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(o-tolyl)but-3-yn-1-ol 在 sodium chlorite 、 potassium dihydrogenphosphate 、 sodium methoxy(ethoxy)aluminum hydride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 2-甲基-丁烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 (E)-4-(o-tolyl)but-3-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  硒烯基卤化物的硒酸内酯化反应机理

  摘要：

  研究了β，γ-不饱和酸及其衍生物的硒环化反应的机理。已经通过VT-NMR和原位红外光谱法检查了（E）-4-苯基-3-丁烯酸10及其甲硅烷基和烷基酯与苯硒基氯（PhSeCl）和溴化物（PhSeBr）的反应。而酸10的反应在碱的存在下是不可再现和复杂的，甲硅烷基酯的反应是干净的，并且在-70°C下自发且定量地提供了一个单一的（Markovnikov）异构体的氯硒代化。随着温度的升高，该加合物经历了三个过程：（1）转变为起始原料，（2）异构化为抗马尔科夫尼科夫产物，和（3）环化为硒代内酯12。据信所有这些方法都是通过硒离子进行的，硒离子的中间体是通过独立合成和光谱鉴定确定的。交叉实验明确地确定了氯硒化物加合物的可逆形成。反应10 发现在室温下用PhSeBr进行快速反应，但热力学上不利。

  DOI：

  10.1021/jo0610457
• 作为产物：
  描述：

  2-碘代甲苯 、 3-丁炔-1-醇 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 反应 24.0h， 生成 4-(o-tolyl)but-3-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  金（I）/ N，N'-二氧化物-镍（II）双金属中继催化级联反应不对称合成熔融双环N，O-和O，O-缩醛

  摘要：

  β，γ-不饱和α-酮酸酯与烷基酰胺或醇的高效催化不对称环化/反电子需求杂Diels-Alder级联反应得以实现。该工艺基于利用非金属手性金（I）催化剂和手性N，N'-二氧化物/ Ni（II）催化剂的双金属催化剂体系，可在其中提供各种稠合的双环N，O-缩醛或O，O-缩醛。在温和的反应条件下，以> 19：1 dr可获得高达99％的收率和99％ee。基于控制实验和先前的研究，提出了双金属继电器催化级联反应的可能反应途径。

  DOI：

  10.1002/adsc.201800576

文献信息

• Neopentylphosphines as effective ligands in palladium-catalyzed cross-couplings of aryl bromides and chlorides
  作者：Lensey L. Hill、Joanna M. Smith、William S. Brown、Lucas R. Moore、Paul Guevera、Emily S. Pair、Jake Porter、Joe Chou、Christopher J. Wolterman、Raluca Craciun、David A. Dixon、Kevin H. Shaughnessy

  DOI：10.1016/j.tet.2008.02.037

  日期：2008.7

  The use of neopentylphosphine ligands in the palladium-catalyzed Suzuki, Sonogashira, Heck, and Hartwig–Buchwald couplings of aryl bromides and chlorides are reported. Di-tert-butylneopentylphosphine (DTBNpP) provided highly active catalysts for the coupling of aryl bromides at mild temperatures. Trineopentylphosphine, an air-stable trialkylphosphine, gave inactive catalysts at room temperature, but

  据报道，新戊基膦配体在钯催化的Suzuki，Sonogashira，Heck和Hartwig-Buchwald芳基溴化物和氯化物偶联反应中使用。二-叔-butylneopentylphosphine（DTBNpP）对于芳基溴的在温和的温度的耦合提供高活性催化剂。脯氨酰叔丁基膦，一种空气稳定的三烷基膦，在室温下可提供惰性催化剂，但在升高的温度下芳基氯化物的H–B胺化反应中表现出良好的活性。
• Tandem Regioselective Hydroformylation-Hydrogenation of Internal Alkynes Using a Supramolecular Catalyst
  作者：Weiwei Fang、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/anie.201809073

  日期：2018.11.5

  electron‐withdrawing groups. By applying this novel catalytic system, a general protocol for the Rh‐catalysed hydroformylation‐hydrogenation of unsymmetrical internal alkynes, functionalized with a carboxylic acid, was found to furnish aliphatic aldehydes in high regio‐ and chemoselectivities. Control experiments confirm the enzyme‐like supramolecular catalyst mode of action.

  基于通过引入吸电子基团提高膦配体的π-受体能力的策略，设计了具有酰基胍基功能的新的超分子配体。通过应用这种新颖的催化系统，发现了用羧酸官能化的不对称内部炔烃进行Rh催化加氢甲酰化-加氢的通用方案，可提供具有高区域选择性和化学选择性的脂族醛。对照实验证实了类似酶的超分子催化剂的作用方式。
• Divergent Syntheses of Fused β-Naphthol and Indene Scaffolds by Rhodium-Catalyzed Direct and Decarbonylative Alkyne-Benzocyclobutenone Couplings
  作者：Peng-hao Chen、Tao Xu、Guangbin Dong

  DOI：10.1002/anie.201310100

  日期：2014.2.3

  A tunable rhodium‐catalyzed intramolecular alkyne insertion reaction proceeding through the CC cleavage of benzocyclobutenones is described. Selective formation of either the direct or decarbonylative insertion product can be controlled by using different catalytic systems. A variety of fused β‐naphthol and indene scaffolds were obtained in good yields with high functional group tolerance. This work

  描述了可调谐的铑催化的分子内炔烃插入反应，该反应通过苯并环丁烯酮的CC裂解进行。可以通过使用不同的催化系统来控制直接或脱羰基插入产物的选择性形成。以高收率和高官能团耐受性获得了各种融合的β-萘酚和茚骨架。这项工作说明了通过CC激活/功能化合成稠环系统的不同方法。
• Cu-Catalyzed Tandem Aerobic Oxidative Cyclization for the Synthesis of 3,3′-Bipyrroles from the Homopropargylic Amines
  作者：Zhenjie Qi、Yong Jiang、Bingxiang Yuan、Yanning Niu、Rulong Yan

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02201

  日期：2018.8.17

  Cu-catalyzed method for the synthesis of 3,3′-bipyrroles from homopropargylic amines through tandem aerobic oxidative cyclization involving the formation of C–C bond has been developed. The features of this reaction are a small number of Cu catalysis and simple starting substrates. Moreover, this procedure exhibits good functional group tolerance and a series of 3,3′-bipyrroles derivatives are obtained

  已经开发了一种铜催化的方法，该方法通过涉及形成C–C键的串联好氧氧化环化反应，由均丙基胺合成3,3'-联吡咯。该反应的特征是少量的Cu催化和简单的起始底物。此外，该方法表现出良好的官能团耐受性，并且以中等至良好的产率获得了一系列的3,3'-联吡咯衍生物。
• External Oxidant‐Free Oxidative Tandem Cyclization: NaI‐Catalyzed Thiolation for the Synthesis of 3‐Thiosubstituted Pyrroles
  作者：Bingxiang Yuan、Yong Jiang、Zhenjie Qi、Xin Guan、Ting Wang、Rulong Yan

  DOI：10.1002/adsc.201900620

  日期：2019.11.19

  A simple method for the synthesis of 3‐thiosubstituted pyrroles from homopropargylic amines and thiosulfonates via a tandem sulfenylation/cyclization has been developed. The thiosulfonates are used both as substrates and oxidants in this transformation. This procedure exhibits good functional group tolerance and a series of 3‐thiosubstituted pyrrole derivatives are obtained in moderate to good yields

  已开发出一种通过串联亚磺酰基化/环化反应由高炔丙基胺和硫代磺酸酯合成3-硫代吡咯的简单方法。在该转化中，硫代磺酸盐既用作底物又用作氧化剂。该方法显示出良好的官能团耐受性，并且以中等至良好的产率获得了一系列3-硫代取代的吡咯衍生物。