bis(2,6-di-tert-butylphenoxy)tantalum(V) chloride | 82190-58-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(2,6-di-tert-butylphenoxy)tantalum(V) chloride
• 英文别名: Ta(OAr-2,6-Bu(t)2)2Cl3；trichlorobis(2,6-di-t-butylphenoxo)tantalum(V)；Ta(OC6H3Bu(t)2-2,6)2Cl3
• CAS: 82190-58-7
• 化学式: C₂₈H₄₂Cl₃O₂Ta
• 分子量: 697.947
• InChiKey: CFMFMRVGBCZBMJ-UHFFFAOYSA-I

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.32
• 重原子数：
  34.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(2,6-di-tert-butylphenoxy)tantalum(V) chloride 在 C₆H₅Li 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Cyclometalation of 2,6-di-tert-butylphenoxide ligands by tantalum aryl groups: aliphatic carbon-hydrogen bond activation and aryl isomerization via benzyne (o-phenylene) intermediates

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00255a037
• 作为产物：
  描述：

  五氯化钽 、 lithium 2,6-di-tert-butylphenolate 以 苯 为溶剂， 以71%的产率得到bis(2,6-di-tert-butylphenoxy)tantalum(V) chloride
  参考文献：
  名称：

  钽（V）的立体拥塞三苯酚配合物。[TaCl 2（2,6-二叔丁氧基苯酚）3 ]和[Ta 2 Cl（μ-Cl）2（2,6-二异丙氧基苯酚）5（μ-O）]的x射线晶体结构

  摘要：

  TaCl 5与苯中的两个当量的2,6-二叔丁基苯氧基锂反应，以70％的收率和三当量的[TaCl 3（2,6-二叔丁基苯氧基）2 ]（1）生成。在乙醚中的苯氧基锂形成[TaCl 2（2,6-二叔丁基苯氧基）3 ]（2），也可以通过（1）与一当量的苯氧基锂反应制备。三当量的2,6-二异丙基苯氧基锂与TaCl 5反应，得到[TaCl 2（二乙醚）（2,6-二异丙基苯氧基）3 ]（4），其尝试在空气存在下重结晶，得到[Ta 2 Cl（μ-Cl）2（2,6-二异丙基苯氧基）5（μ-O）]（5）。配合物（1），（2）和（4）通过元素分析，IR，1 H和13 C NMR谱表征。在（酚盐配位体的配位2）是伴随着苯环的低磁场位移本位，邻和对位分别碳的9.6，3.6和3.1 ppm的共振，与游离的配体进行比较。对于复杂（4）相对位移为5.9、6.1和2.9 ppm。（2）和（5）的结构已经通过单晶X射线衍射法确定。的（晶体2）是单斜晶系，空间群P

  DOI：

  10.1016/s0277-5387(00)86548-1

文献信息

• Reactions of Alkynes and Olefins with Tantalum Hydrides Containing Aryloxide Ancillary Ligation:  Relevance to Catalytic Hydrogenation
  作者：Douglas R. Mulford、Janet R. Clark、Scott W. Schweiger、Phillip E. Fanwick、Ian P. Rothwell

  DOI：10.1021/om990664l

  日期：1999.10.1

  [Ta(OC6H3Ph2-2,6)2(H)2Cl(PMe3)2] (1), [Ta(OC6H3Pri2-2,6)2(H)2Cl(PMe2Ph)2] (2), and [Ta(OC6H3But2-2,6)2(H)2Cl(PMePh2)] (3) toward olefins and alkynes has been investigated. The reactivity observed is highly dependent on the nature of the ancillary aryloxide ligands. The 2,6-diphenylphenoxide 1 reacts with styrene to produce 1 equiv of ethylbenzene and the styrene adduct [Ta(OC6H3Ph2-2,6)2(η2-CH2CHPh)Cl(PMe3)]

  三种氢化物的反应性[TA（OC 6 H 3 Ph 2 -2,6）2（H）2 Cl（PMe 3）2 ]（1），[TA（OC 6 H 3 Pr i 2 -2， 6）2（H）2 Cl（PMe 2 Ph）2 ]（2）和[TA（OC 6 H 3 Bu t 2 -2,6）2（H）2 Cl（PMePh 2）]（3已经研究了针对烯烃和炔烃的）。观察到的反应性高度依赖于辅助芳氧基配体的性质。2,6- diphenylphenoxide 1种发生反应与苯乙烯制备乙苯的1个当量和苯乙烯的加合物[TA（OC 6 H ^ 3博士2 -2,6）2（η 2 -CH 2 CHPh配合）氯（PME 3）] （ 5）。相反，1与3-己炔反应以消除H 2以及类似炔烃配合物6的形成。5和6的结构研究显示出具有沿Cl-TA-P轴分布的轴向烯烃（炔）单元的方锥几何结构。结构参数为这些分子提供了一个塔拉塔环丙烷（TAnTAlacyclopropene）键合图。化合物5在H
• Coordination and Hydrogenation of 1,3-Cyclohexadiene by Niobium and Tantalum Aryl Oxide Compounds:  Relevance to Catalytic Arene Hydrogenation
  作者：Valerie M. Visciglio、Janet R. Clark、Mindy T. Nguyen、Douglas R. Mulford、Phillip E. Fanwick、Ian P. Rothwell

  DOI：10.1021/ja964073n

  日期：1997.4.1

  of the chloro, aryl oxide compounds [M(OC6H3Pri2-2,6)2Cl3]2 (1) and [M(OC6H3Pri2-2,6)3Cl2] (2) (a, M = Nb; b, M = Ta) in the presence of 1,3-cyclohexadiene leads to formation of the η4-cyclohexadiene derivatives [M(OC6H3Pri2-2,6)2Cl(η4-C6H8)] (3) and [M(OC6H3Pri2-2,6)3(η4-C6H8)] (4). Spectroscopic studies of compounds 3 and 4 show in all cases a strongly bound cyclohexadiene ligand which does not readily

  氯、芳基氧化物化合物 [M(OC6H3Pri2-2,6)2Cl3]2 (1) 和 [M(OC6H3Pri2-2,6)3Cl2] (2) 的碳氢化合物溶液的钠汞齐（每 M 2 Na）还原(a, M = Nb; b, M = Ta) 在 1,3-环己二烯存在下导致形成 η4-环己二烯衍生物 [M(OC6H3Pri2-2,6)2Cl(η4-C6H8)] (3)和 [M(OC6H3Pri2-2,6)3(η4- )] (4)。化合物 3 和 4 的光谱研究在所有情况下都显示出强结合的环己二烯配体，该配体不易被添加的试剂如 PMe2Ph 和环己烯置换 (NMR)。3a 和同晶对 4a 和 4b 的单晶 X 射线衍射分析在所有三种情况下都显示了围绕金属中心的几何形状，最好将其描述为三腿钢琴凳。化合物4a会催化1的歧化，3-环己二烯生成环己烯和苯，以及1,3-环己二烯和环己烯加氢生成环己烷。机理研究清楚地表明，环己烯在
• The synthesis and structure of Group 5 metal alkyl and alkylidene complexes containing 2,6-dialkylphenoxide ligands: X-ray crystal structures of [Ta(OC₆H₃Me₂-2,6)₂(CH₂Ph)₃], [Ta(OC₆H₃Me₂-2,6)₄Me], and [Ta(OC₆H₃Bu^t₂-2,6)₂(CHSiMe₃)(CH₂SiMe₃)]
  作者：Linda R. Chamberlain、Ian P. Rothwell、Kirsten Folting、John C. Huffman

  DOI：10.1039/dt9870000155

  日期：——

  σ-bonded compounds adopting a trigonal-bipyramidal structure with trans-axial aryloxide ligands. This structure was confirmed by a single-crystal X-ray diffraction study on [Ta(OC6H3Me2-2,6)2(CH2Ph)3]. The di- and mono-alkyls [Ta( OC6H3Me2-2,6)3( CH2Ph)2] and [Ta(OC6H3Me2-2,6)4Me] have also been isolated and the latter shown to adopt a square-pyramidal structure in the solid state with an axial methyl group

  许多烷基和铌的亚烷基配合物和主要含有2,6- dialkylphenoxide结扎钽，OC 6 H ^ 3 - [R 2 -2,6（R = Me中，镨我，或卜吨）已被合成和表征。对于对空间要求不高的2,6-二甲基-和2,6-二异丙基-苯酚盐，一系列化合物[Ta（OC 6 H 3 R 2 -2,6）2（CH 2 R'）3 ]（R '= H，SiMe 3，或Ph）可以通过相应的混合氯芳基氧化物的烷基化而容易地获得。剩余的两个芳基氧化物对进一步取代具有更高的抵抗力。光谱证据支持采用与三角-双锥结构σ键合的化合物反式-axial芳醚配体。通过对[Ta（OC 6 H 3 Me 2 -2,6）2（CH 2 Ph）3 ]的单晶X射线衍射研究证实了该结构。二烷基和单烷基[Ta（OC 6 H 3 Me 2 -2,6）3（CH 2 Ph）2 ]和[Ta（OC 6H 3 Me 2 -2，6）4 Me]也已经被分
• Aryl isomerization during aliphatic carbon-hydrogen bond activation
  作者：Linda R. Chamberlain、Ian P. Rothwell

  DOI：10.1021/ja00344a049

  日期：1983.3

  ized benzyne or o-phenylene (n/sup 2/-C/sub 6/H/sub 4/) ligand has been shown to be both an interesting and reactive group. The ligand is normally generated in mononuclear systems by ..beta..- (ortho-) hydrogen abstraction from an aryl group, and this synthetic approach has allowed a stable example to be isolated and structurally characterized. Here the conclusive identification of a benzyne intermediate

  过渡金属稳定的苄基或邻亚苯基 (n/sup 2/-C/sub 6/H/sub 4/) 配体已被证明是一个有趣的和反应性的基团。配体通常在单核系统中通过从芳基中提取 ..beta..-（邻位）氢而产生，这种合成方法允许分离出稳定的实例并对其进行结构表征。这里报告了在钽芳基化合物异构化过程中对苄中间体的最终鉴定。该反应的有趣之处在于邻位氢被转移到环金属螯合物的碳原子上，反向（异构化）步骤因此涉及通过中间体苄活化脂肪族 CH 键。
• Aryloxide ligand dependent reactivity of tantalum dihydride compounds with alkenes
  作者：Janet R. Clark、Phillip E. Fanwick、Ian P. Rothwell

  DOI：10.1039/c39950000553

  日期：——

  The tantalum dihydride compounds [Ta(OAr)2(L)n(Cl)(H)2](n= 2, OAr = 2,6-diphenyl- and 2,6-diisopropylphenoxide; n= 1, OAr = 2,6-di-tert-butylphenoxide) react with styrene to produce different organometallic products depending upon the nature of the aryloxide ligand.

  钽二酸酐化合物 [Ta(OAr)2(L)n(Cl)(H)2]（n= 2，OAr = 2,6-二苯基和 2,6-二异丙基苯氧化物；n= 1，OAr = 2,6-二叔丁基苯氧化物）与苯乙烯反应生成不同的有机金属产物，这取决于芳氧配位体的性质。