p-tolualdehyde tosylhydrazone Na salt | 40154-39-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: p-tolualdehyde tosylhydrazone Na salt
• 英文别名: 4-chlorobenzaldehyde tosyl hydrazone sodium salt；sodium;[(4-methylphenyl)methylideneamino]-(4-methylphenyl)sulfonylazanide
• CAS: 40154-39-0
• 化学式: C₁₅H₁₅N₂O₂S*Na
• 分子量: 310.352
• InChiKey: ZXFXESWTIYJQHX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  60.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-tolualdehyde tosylhydrazone Na salt 生成 p-tolyldiazomethane
  参考文献：
  名称：

  重新讨论苯碳烯的重排

  摘要：

  关于苯基碳重排机理观念的嬗变进行了审查，和三个紧密相连的问题已经确定朝其解决这一研究已瞄准：1。为什么稳定的高端产品的比例从的重排Ø - ，米-当所有三个反应都经过一个共同的中间体后，对-甲苯基亚甲基和对甲苯基亚甲基会有所不同吗？2.为什么2-甲基环庚三烯叉烯的重排会导致苯乙烯的排他性形成？3.由邻甲苯基亚甲基形成苯乙烯的机理是什么？新机制中被提出米-和p -tolylmethylene可以重新排列，以苯乙烯没有必要被转化为邻甲苯基亚甲基。由3,4,5-三甲基苯基亚甲基的重排形成的少量2,6-二甲基苯乙烯被认为是这种机制的证据，并且据信一组相互转化的降nor基烯基是重要的中间体。基于3，5-二甲基-和3，4，5-三甲基苯基亚甲基的重排产物，考虑并拒绝了其他替代方案。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96389-6
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯甲醛 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 p-tolualdehyde tosylhydrazone Na salt
  参考文献：
  名称：

  WO2007/134799

  摘要：

  公开号：

文献信息

• Catalytic Asymmetric Synthesis of Epoxides from Aldehydes Using Sulfur Ylides with In Situ Generation of Diazocompounds
  作者：Varinder K. Aggarwal、Emma Alonso、George Hynd、Kevin M. Lydon、Matthew J. Palmer、Marina Porcelloni、John R. Studley

  DOI：10.1002/1521-3773(20010417)40:8<1430::aid-anie1430>3.0.co;2-w

  日期：2001.4.17

  absolute stereochemistry has been achieved by generating the reactive intermediate (the diazo compound) in situ from tosylhydrazone salts (see scheme, PTC=phase-transfer catalyst, Ts=toluene-4-sulfonyl). High yields (58-82 %), high d.r. (88:12-98:2), and high ee values (87-94 %) have been obtained using a new class of stable chiral sulfides at low catalyst loading (5 mol %) and [Rh2 (OAc)4 ] (0.5 mol %).

  通过从甲苯磺酰salts盐原位生成反应性中间体（重氮化合物），已实现了控制相对和绝对立体化学的实用，通用且收敛的环氧化物途径（参见方案，PTC =相转移催化剂，Ts =甲苯） -4-磺酰基）。使用新型的稳定的手性硫化物，在低催化剂负载量（5 mol％）下，已获得高产率（58-82％），高dr（88：12-98：2）和高ee值（87-94％） ）和[Rh 2（OAc）4 ]（0.5摩尔％）。
• [Co(MeTAA)] Metalloradical Catalytic Route to Ketenes via Carbonylation of Carbene Radicals
  作者：Andrei Chirila、Kaj M. Vliet、Nanda D. Paul、Bas Bruin

  DOI：10.1002/ejic.201800101

  日期：2018.6.7

  Activation of these carbene precursors by the metalloradical cobalt(II) catalyst affords CoIII‐carbene radicals, which subsequently react with carbon monoxide to form ketenes. In the presence of a nucleophile (imine, alcohol, or amine) in the reaction medium the ketene is immediately trapped, resulting in the desired products in a one‐pot synthetic protocol. The β‐lactams formed upon reaction with imines

  提出了一种针对 β-内酰胺、酰胺和酯的有效合成策略，包括“原位”生成烯酮并随后用亲核试剂捕获。使用廉价且高活性的钴 (II) 四甲基四氮杂 [14] 环烯催化剂 [Co(MeTAA)] 对卡宾自由基中间体进行羰基化，为取代烯酮提供了一种方便的单锅合成方案。N-甲苯磺酰腙用作卡宾前体，从而弥合醛和烯酮之间的差距。通过金属基钴 (II) 催化剂对这些卡宾前体的活化产生 CoIII-卡宾自由基，其随后与一氧化碳反应形成烯酮。在反应介质中存在亲核试剂（亚胺、醇或胺）时，乙烯酮会立即被捕获，从而在单锅合成方案中生成所需的产物。
• Carbene Radicals in Cobalt(II)-Porphyrin-Catalysed Carbene Carbonylation Reactions; A Catalytic Approach to Ketenes
  作者：Nanda D. Paul、Andrei Chirila、Hongjian Lu、X. Peter Zhang、Bas de Bruin

  DOI：10.1002/chem.201301731

  日期：2013.9.23

  One‐pot radicals: Cobalt(III)–carbene radicals, generated by metallo‐radical activation of diazo compounds and N‐tosylhydrazone sodium salts with cobalt(II) complexes of porphyrins, readily undergo radical addition to carbon monoxide, allowing the catalytic production of ketenes. These ketenes subsequently react with various amines, alcohols and imines in one‐pot tandem transformations to produce differently

  一锅自由基：钴（III）-卡宾自由基，由重氮化合物和N-甲苯磺酰腙钠盐与卟啉的钴（II）络合物的金属自由基活化产生，容易与一氧化碳发生自由基加成，从而催化生产酮。这些乙烯酮随后与各种胺、醇和亚胺在一锅串联转化中反应，以良好的分离产率生产不同取代的酰胺、酯和 β-内酰胺。
• Pd-Catalyzed Carbonylation of Diazo Compounds at Atmospheric Pressure: A Catalytic Approach to Ketenes
  作者：Zhenhua Zhang、Yiyang Liu、Lin Ling、Yuxue Li、Yian Dong、Mingxing Gong、Xiaokun Zhao、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/ja107351d

  日期：2011.3.30

  and affects the diastereoselectivity of the β-lactam products by assisting isomerization of the addition intermediate. On the other hand, the acylketenes generated from the Pd-catalyzed carbonylation of α-diazoketones react with imines in a formal [4 + 2] cycloaddition manner to afford 1,3-dioxin-4-one derivatives. This straightforward carbonylation provides a new approach toward highly efficient catalytic

  由于乙烯酮介导的反应在有机合成中的重要性，因此非常需要通过催化循环使卡宾羰基化。在这项研究中，基于 Pd 催化重氮化合物与 CO 的羰基化，开发了一种高效、温和的乙烯酮中间体催化方法。 当 α-重氮羰基化合物或 N-甲苯磺酰腙盐在钯催化剂存在下在常压下加热时在 CO 压力下，烯酮中间体在原位形成，在那里它们与各种亲核试剂（如醇、胺或亚胺）进行进一步反应。Pd 催化的串联羰基化-施陶丁格环加成反应以良好的产率得到 β-内酰胺衍生物，并具有优异的反式非对映选择性。反应机理的 DFT 计算结果表明，Pd 参与 [2+2] 环加成过程，并通过辅助加成中间体的异构化影响 β-内酰胺产物的非对映选择性。另一方面，由 Pd 催化的 α-重氮酮羰基化产生的酰基烯酮与亚胺以正式的 [4 + 2] 环加成方式反应，得到 1,3-dioxin-4-one 衍生物。这种直接的羰基化提供了一种在温和条件下高效催化生成烯酮物种的新方法。由
• Synthesis of New Pyrazolines and their Biological Evaluation as Antimicrobial Agents
  作者：Naoufel Ben Hamadi、Amel Haouas、Mahbouba Methamem、Moncef Msaddek

  DOI：10.3184/174751912x13445835381909

  日期：2012.10

  2-Diazopropane and diazo compounds derived from aromatic aldehydes were reacted with aromatic esters of 3-hydroxyprop-1-yne to give the aromatic esters of 5-hydroxymethyl-3-substituted pyrazoles. Anti-microbial screening using the Gram positive ( Staphylococcus aureus and Enterococcus fecalis) and Gram negative ( Escherichia coli and Klebsiella pneumoniae) bacteria and the yeast Candida albicans, showed that these compounds had promising activity against both Gram positive and Gram negative bacteria.

  2-Diazopropane 和来自芳香醛的重氮化合物与 3-hydroxyprop-1-yne 的芳香酯反应，得到 5-hydroxymethyl-3-substituted pyrazoles 的芳香酯。利用革兰氏阳性菌（金黄色葡萄球菌和粪肠球菌）、革兰氏阴性菌（大肠埃希菌和肺炎克雷伯菌）以及白色念珠菌酵母进行的抗微生物筛选表明，这些化合物对革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌都具有良好的活性。