1-methyleneamino-2-(1'-ethyl-1'-methoxypropyl)pyrrolidine | 220955-82-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: 1-methyleneamino-2-(1'-ethyl-1'-methoxypropyl)pyrrolidine
• 英文别名: N-[(2S)-2-(3-methoxypentan-3-yl)pyrrolidin-1-yl]methanimine
• CAS: 220955-82-8
• 化学式: C₁₁H₂₂N₂O
• 分子量: 198.308
• InChiKey: DBEHKAHQESICNT-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 沸点：
  259.8±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  24.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyleneamino-2-(1'-ethyl-1'-methoxypropyl)pyrrolidine 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 (3R)-3-hydroxy-1-[(2S)-2-(1-ethyl-1-methoxyptopyl)pyrrolidin-1-yl]azetidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  N，N-二烷基hydr与烯酮之间的立体选择性[2 + 2]环加成反应的研究。

  摘要：

  手性，非外消旋的N，N-二烷基alkyl唑酮1和官能化的烯酮之间的类Staudinger样环加成反应构成了β-内酰胺环立体选择性构建的有效方法。强调了二烷基氨基辅助结构的微调潜力，释放游离氮杂环丁酮的高产脱保护方法的可用性以及作为N-二烷基氨基亚胺的high的高热稳定性和化学稳定性，是其关键要素。该策略的成功。关于通用性，这最后一个方面特别重要：甚至来自易于烯化的醛或甲醛的也反应生成相应的具有高化学和立体化学收率的环加合物。β-氨基-α-羟酸（2R，3S）-苯基异丝氨酸（42）和（2R，作为该程序的合成效用的说明性实例，完成了3S）-去甲他汀（45）的制备。通过从头算的方法研究了g系列助剂的环加成模型系统。收集到的结果通过两性离子中间体支持了两步机理，并根据the的Re面的优选向外环加成解释了观察到的绝对和相对立体化学。

  DOI：

  10.1002/chem.200400452
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 (S)-1-氨基-2-(二乙基甲氧基甲基)吡咯烷 以 二氯甲烷 为溶剂， 以76%的产率得到1-methyleneamino-2-(1'-ethyl-1'-methoxypropyl)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  三氟甲基化化合物的立体选择合成：甲醛N，N-二烷基hydr向三氟甲基酮的亲核加成。

  摘要：

  在没有任何催化剂或助催化剂的情况下，将甲醛N，N-二烷基hydr 1、2和7-10与三氟甲基酮3a-e进行亲核1,2-加成反应，得到一系列α-羟基-α-三氟甲基hydr （4、5和11-14）的优良率。从研究的几种试剂中，使用1-（亚甲基氨基）吡咯烷（2）合成外消旋加合物和（S）-1-（亚甲基氨基）-2- [1-（甲氧基）二苯基-甲基]-可获得最佳结果吡咯烷（10）为反应的不对称形式。由10携带的手性助剂的拆分特性使所获得的任何非对映异构体混合物易于色谱分离（快速）。因此，一次操作即可产生中等至良好数量（42-75％）的光学纯加合物（S，S）-14（de> / = 98％）结合了优异的化学产率（82-92％）和中等的光学产率（51-81％）。dra 5和（S，S）-14通过苄基化[-> 16和（S，S）-18]保护，然后通过MMPP氧化裂解转化为苄基保护的α-三氟甲基氰醇21和α-苄氧基-

  DOI：

  10.1021/jo991049u

文献信息

• Synthesis of Enantiopureα-Alkoxy-α-Trifluoromethyl Aldehydes and Carboxylic Acids from Trifluoromethyl Ketones
  作者：Rosario Fernández、Eloísa Martín-Zamora、Carmen Pareja、Juan Vázquez、Elena Díez、Angeles Monge、José M. Lassaletta

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19981231)37:24<3428::aid-anie3428>3.0.co;2-p

  日期：1998.12.31

  Formaldehyde dialkylhydrazones behave as neutral d1 synthons in their uncatalyzed reaction with trifluoromethyl ketones (see reaction). Both racemic and optically pure 1,2-adducts were obtained in good yields. Efficient deprotection of the hydrazone moiety afforded interesting fluorinated quaternary compounds such as 1 and 2.
• Enantioselective Synthesis of 4-Unsubstituted 3-Alkoxy- and 3-Aminoazetidin-2-ones from FormaldehydeN,N-Dialkylhydrazones
  作者：Rosario Fernández、Ana Ferrete、José M. Lassaletta、José M. Llera、Angeles Monge

  DOI：10.1002/1521-3773(20000818)39:16<2893::aid-anie2893>3.0.co;2-e

  日期：2000.8.18
• Studies on Stereoselective [2+2] Cycloadditions between N,N-Dialkylhydrazones and Ketenes
  作者：Eloísa Martín-Zamora、Ana Ferrete、José M. Llera、Jesús M. Muñoz、Rafael R. Pappalardo、Rosario Fernández、José M. Lassaletta

  DOI：10.1002/chem.200400452

  日期：2004.12.3

  chiral, non-racemic N,N-dialkylhydrazones 1 and functionalized ketenes constitute an efficient methodology for the stereoselective construction of the beta-lactam ring. The potential for fine tuning of the dialkylamino auxiliary structure, the availability of a high-yielding deprotection method for the release of the free azetidinones, and the high thermal and chemical stability of hydrazones as N-dialkylamino

  手性，非外消旋的N，N-二烷基alkyl唑酮1和官能化的烯酮之间的类Staudinger样环加成反应构成了β-内酰胺环立体选择性构建的有效方法。强调了二烷基氨基辅助结构的微调潜力，释放游离氮杂环丁酮的高产脱保护方法的可用性以及作为N-二烷基氨基亚胺的high的高热稳定性和化学稳定性，是其关键要素。该策略的成功。关于通用性，这最后一个方面特别重要：甚至来自易于烯化的醛或甲醛的也反应生成相应的具有高化学和立体化学收率的环加合物。β-氨基-α-羟酸（2R，3S）-苯基异丝氨酸（42）和（2R，作为该程序的合成效用的说明性实例，完成了3S）-去甲他汀（45）的制备。通过从头算的方法研究了g系列助剂的环加成模型系统。收集到的结果通过两性离子中间体支持了两步机理，并根据the的Re面的优选向外环加成解释了观察到的绝对和相对立体化学。
• Stereoselective Synthesis of Trifluoromethylated Compounds:  Nucleophilic Addition of Formaldehyde <i>N</i>,<i>N</i>-Dialkylhydrazones to Trifluoromethyl Ketones
  作者：Carmen Pareja、Eloísa Martín-Zamora、Rosario Fernández、José M. Lassaletta

  DOI：10.1021/jo991049u

  日期：1999.11.1

  The nucleophilic 1,2-addition of formaldehyde N,N-dialkylhydrazones 1, 2, and 7-10 to trifluoromethyl ketones 3a-e takes place in the absence of any catalyst or promoter to afford a series of alpha-hydroxy-alpha-trifluoromethylhydrazones (4, 5, and 11-14) in good-to-excellent yields. From the several reagents studied, optimal results were achieved using 1-(methyleneamino)pyrrolidine (2) for the synthesis

  在没有任何催化剂或助催化剂的情况下，将甲醛N，N-二烷基hydr 1、2和7-10与三氟甲基酮3a-e进行亲核1,2-加成反应，得到一系列α-羟基-α-三氟甲基hydr （4、5和11-14）的优良率。从研究的几种试剂中，使用1-（亚甲基氨基）吡咯烷（2）合成外消旋加合物和（S）-1-（亚甲基氨基）-2- [1-（甲氧基）二苯基-甲基]-可获得最佳结果吡咯烷（10）为反应的不对称形式。由10携带的手性助剂的拆分特性使所获得的任何非对映异构体混合物易于色谱分离（快速）。因此，一次操作即可产生中等至良好数量（42-75％）的光学纯加合物（S，S）-14（de> / = 98％）结合了优异的化学产率（82-92％）和中等的光学产率（51-81％）。dra 5和（S，S）-14通过苄基化[-> 16和（S，S）-18]保护，然后通过MMPP氧化裂解转化为苄基保护的α-三氟甲基氰醇21和α-苄氧基-