N-(2-methylbenzyl)picolinamide | 867350-26-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: N-(2-methylbenzyl)picolinamide
• 英文别名: N-[(2-methylphenyl)methyl]pyridine-2-carboxamide
• CAS: 867350-26-3
• 化学式: C₁₄H₁₄N₂O
• 分子量: 226.278
• InChiKey: LNCOPUSCHSJTCI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  55-56 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  468.8±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.131±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  42
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-methylbenzyl)picolinamide 在 potassium bromate 、 dipotassium peroxodisulfate 、 palladium diacetate 、 sodium bromide 作用下， 以 正丁醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以65%的产率得到N-(2-methyl-6-bromo)benzyl picolinamide
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalyzed picolinamide-directed halogenation of ortho C–H bonds of benzylamine substrates

  摘要：

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.02.070
• 作为产物：
  描述：

  2-吡啶甲酸 在 草酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 N-(2-methylbenzyl)picolinamide
  参考文献：
  名称：

  Rh(II)-催化苄胺与未活化烯烃的 C-H 烷基化：酸对线性和支链选择性的影响

  摘要：

  报道了通过吡啶酰胺导向基团进行的具有未活化的 1-烯烃的 Rh 催化的苄胺衍生物的 C-H 烷基化。酸添加剂在这种转变中的关键作用得到证实。芳族酸显示出高线性选择性，脂肪酸提供支链烷基化产物作为主要产物。该反应适用于苄胺和烯烃。氘标记实验表明在线性产物形成的情况下涉及 Rh-卡宾中间体。然而，在支链烷基化产物的情况下似乎涉及不同的反应途径，并且该途径似乎也是线性选择性反应中的次要途径。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01224

文献信息

• Cobalt-Catalyzed Selective Synthesis of Isoquinolines Using Picolinamide as a Traceless Directing Group
  作者：Changsheng Kuai、Lianhui Wang、Bobin Li、Zhenhui Yang、Xiuling Cui

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00702

  日期：2017.4.21

  first been employed as a traceless directing group for the cobalt-catalyzed oxidative annulation of benzylamides with alkynes to synthesize isoquinolines through C–H/N–H bonds activation. Oxygen is used as a terminal oxidant. This protocol exhibits good functional group tolerance and excellent regioselectivity. Both terminal and internal alkynes can be efficiently applied to this catalytic system as substrates

  吡啶甲酰胺首先被用作钴催化的羰基酰胺与炔烃的羰基催化环氧化反应的无痕导向基团，可通过C–H / N–H键活化来合成异喹啉。氧气用作末端氧化剂。该方案显示出良好的官能团耐受性和出色的区域选择性。末端炔烃和内部炔烃均可以有效地作为底物应用于该催化体系。
• [Cp*Rh^III ] in an Ionic Liquid as a Highly Efficient and Recyclable Catalytic Medium for Regio- and Diastereoselective Csp³ -H Carbenoid Insertion
  作者：Jianglian Li、Lin Zhou、Yaoling Wang、Qiang Ma、Yuan Lei、Ruizhi Lai、Yi Luo、Li Hai、Yong Wu

  DOI：10.1002/ejoc.201901279

  日期：2019.12.8

  A bidentate‐assisted Csp3–H bond insertion using Cp*RhIII/IL as a highly efficient and recyclable catalytic medium is reported. The application of ionic liquid not only lowered the temperature, but also enhanced the diastereoselectivity of this reaction. This work significantly expanded the scope of ionic liquids in Csp3–H functionalizations

  据报道，使用Cp * Rh III / IL作为高效且可回收的催化介质，可进行双齿辅助的Csp 3 -H键插入。离子液体的应用不仅降低了温度，而且提高了该反应的非对映选择性。这项工作大大扩展了Csp 3 -H官能化中离子液体的范围
• Cobalt-Catalyzed<i>ortho</i>-C−H Functionalization/Alkyne Annulation of Benzylamine Derivatives: Access to Dihydroisoquinolines
  作者：Ángel Manu Martínez、Nuria Rodríguez、Ramón Gómez-Arrayás、Juan C. Carretero

  DOI：10.1002/chem.201702283

  日期：2017.8.25

  A practical picolinamide-directed C−H functionalization/alkyne annulation of benzylamine derivatives enabling access to the previously elusive 1,4-dihydroisoquinoline skeleton was developed using molecular O2 as the sole oxidant and Co(OAc)2 as precatalyst. The method is compatible with both internal and terminal alkynes and shows high versatility and functional-group tolerance. Furthermore, full preservation

  使用分子O 2作为唯一的氧化剂和Co（OAc）2作为预催化剂，开发了一种实用的吡啶甲酰胺导向的苄胺衍生物的CH功能化/炔烃环化反应，能够接近以前难以捉摸的1,4-二氢异喹啉骨架。该方法与内部和末端炔烃均兼容，并显示出高通用性和官能团耐受性。此外，当使用非外消旋的α-取代的苄胺衍生物时，观察到完全保留了对映体纯度。试剂和催化剂的动力学分析，标记实验以及催化活性共配合物的分离和鉴定揭示了有关机理的重要见解。
• Iridium(III)-Catalyzed Intermolecular Mild N-Arylation of Aliphatic Amides Using Quinoid Carbene: A Migratory Insertion-Based Approach
  作者：Satabdi Bera、Saikat Roy、Shyam Chand Pal、Anakuthil Anoop、Rajarshi Samanta

  DOI：10.1021/acscatal.1c02653

  日期：2021.9.3

  An efficient Ir(III)-catalyzed straightforward intermolecular N-arylation of acyclic aliphatic amides has been achieved using quinone diazide as a coupling partner. The reaction has been developed under simple and mild reaction conditions with a broad substrate scope. The bidentate picolinamide group is essential for successful transformation. Mechanistic studies and DFT calculations highlighted the

  使用二叠氮醌作为偶联伙伴已经实现了有效的 Ir(III) 催化的无环脂肪族酰胺的直接分子间 N-芳基化。该反应在简单温和的反应条件下进行，底物范围广泛。双齿吡啶甲酰胺基团对于成功转化至关重要。机理研究和 DFT 计算突出了基于迁移插入的途径。与使用相关重氮/叠氮化物同系物在 Rh(III)/Ir(III) 催化下的无环脂肪族酰胺反应相比，所开发的方法表现出不同的反应性。
• Traceless Directing Group Assisted Cobalt-Catalyzed C−H Carbonylation of Benzylamines
  作者：Fei Ling、Chongren Ai、Yaping Lv、Weihui Zhong

  DOI：10.1002/adsc.201700780

  日期：2017.11.10

  The first example of cobalt‐catalyzed C(sp2)−H carbonylation of benzylamines using a traceless directing group is reported, which was successfully applied to the synthesis of N−unprotected iso‐indolinones through direct C−H/N−H bonds activation. This protocol tolerates a variety of functional groups and provides a facile and efficient method for the formal synthesis of (+)‐garenoxacin.

  报道了使用无痕导向基团的钴催化苄胺的C（sp 2）-H羰基羰基化的第一个实例，该实例已成功地用于通过直接CH / H / NH键活化而合成N-未保护的异吲哚啉酮。该方案可耐受多种官能团，并为（+）-加仑沙星的正式合成提供了一种简便而有效的方法。