4,5-dimethoxy-2-(methylthio)benzaldehyde | 63624-30-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,5-dimethoxy-2-(methylthio)benzaldehyde
• 英文别名: 4,5-Dimethoxy-2-(methylsulfanyl)benzaldehyde；4,5-dimethoxy-2-methylsulfanylbenzaldehyde
• CAS: 63624-30-6
• 化学式: C₁₀H₁₂O₃S
• 分子量: 212.269
• InChiKey: ZCLXCLRRCZYOTJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  112-113 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  338.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  60.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5-dimethoxy-2-(methylthio)benzaldehyde 在 四氯化钛 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以65%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Oxacycle融合的[1] Benzothieno [3,2-b] [1]苯并噻吩衍生物：合成，电子结构，电化学性质，电离电势和晶体结构。

  摘要：

  [1]苯并噻吩并[3,2-b] [1]苯并噻吩（BTBT）的分子性质易受结构修饰的影响，而结构修饰又取决于骨架的功能化。因此，需要多种多样的合成策略来发现该分子的特性。为了解决这个问题，我们已经尝试通过简明且易于扩展的合成方法对BTBT进行杂原子（氧）官能化。四重羟基取代的BTBT是关键中间体，化合物2,3,7,8-双（乙烯二氧基）-[1]苯并噻吩并[3,2-b] [1]苯并噻吩和2,3,7,8合成了-双（亚甲基二氧基）-[1]苯并噻吩并[3，2-b] [1]苯并噻吩。BTBT支架上醚功能的差异会大大影响电离电势值。晶体结构揭示了新合成衍生物中裸BTBT中的人字形向π堆积柱的转变。模型化合物的模拟HOMO水平进一步证明了结果。

  DOI：

  10.1002/cplu.201800346
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二甲氧基苯磺酰氯 在 硫酸 、 锌 、 三氯氧磷 作用下， 生成 4,5-dimethoxy-2-(methylthio)benzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  1-（2,4,5-三甲氧基苯基）-2-氨基丙烷的单甲硫基类似物。

  摘要：

  描述了1-（2,4,5-三甲氧基苯基）-2-氨基丙烷的三个单甲硫基类似物的区域特异性合成。使用兔子热分析法评估了三种异构胺的拟拟精神药效价。在腹膜内施用每种化合物后，确定大鼠脑中的对映体组成和时间-浓度曲线。将生物学数据与用有效的人类精神病原1-（2,5-二甲氧基-4-甲基苯基）-2-氨基丙烷（DOM）获得的相应结果进行对比。

  DOI：

  10.1021/jm00220a001

文献信息

• Intermolecular Hydroacylation: High Activity Rhodium Catalysts Containing Small-Bite-Angle Diphosphine Ligands
  作者：Adrian B. Chaplin、Joel F. Hooper、Andrew S. Weller、Michael C. Willis

  DOI：10.1021/ja211649a

  日期：2012.3.14

  rhodium complexes containing methylene bridged diphosphine ligands, viz. [Rh(C(6)H(5)F)(R(2)PCH(2)PR'(2))][BAr(F)(4)] (R, R' = (t)Bu or Cy; Ar(F) = C(6)H(3)-3,5-(CF(3))(2)), are shown to be practical and very efficient precatalysts for the intermolecular hydroacylation of a wide variety of unactivated alkenes and alkynes with β-S-substituted aldehydes. Intermediate acyl hydride complexes [Rh((t)Bu(2)PCH

  含有亚甲基桥联二膦配体的易于制备且可长期稳定的铑配合物，即。[Rh(C(6)H(5)F)(R(2)PCH(2)PR'(2))][BAr(F)(4)] (R, R' = (t)Bu 或 Cy ; Ar(F) = C(6)H(3)-3,5-(CF(3))(2))，被证明是一种实用且非常有效的预催化剂，可用于多种未活化烯烃的分子间加氢酰化和带有 β-S-取代醛的炔烃。中间酰基氢化物复合物 [Rh((t)Bu(2)PCH(2)P(t)Bu(2))Hκ(2)(S,C)-SMe(C(6)H(4)CO )}(L)](+)（L = 丙酮、MeCN、[NCCH(2)BF(3)](-)）和脱羰产物 [Rh((t)Bu(2)PCH(2)P( t)Bu(2))(CO)(SMePh)](+) 已在溶液中并通过 X 射线晶体学从使用 2-(甲硫基) 苯甲醛的化学计量反应中表征。还报道了与膦 2-(二苯基膦基)苯甲醛
• Traceless Chelation-Controlled Rhodium-Catalyzed Intermolecular Alkene and Alkyne Hydroacylation
  作者：Joel F. Hooper、Rowan D. Young、Andrew S. Weller、Michael C. Willis

  DOI：10.1002/chem.201204056

  日期：2013.2.25

  A new functional‐group tolerant, rhodium‐catalyzed, sulfide‐reduction process is combined with rhodium‐catalyzed chelation‐controlled hydroacylation reactions to give a traceless hydroacylation protocol. Aryl‐ and alkenyl aldehydes can be combined with both alkenes, alkynes and allenes to give traceless products in high yields. A preliminary mechanistic proposal is also presented.

  一种新的能够耐受铑的催化，硫化物还原的功能基团，与铑催化的螯合控制的加氢酰化反应相结合，形成了无痕的加氢酰化方案。芳基和烯基醛可与烯烃，炔烃和丙二烯结合使用，以高收率得到无痕产物。还提出了初步的机械建议。
• An Alkyne Hydroacylation Route to Highly Substituted Furans
  作者：Philip Lenden、David A. Entwistle、Michael C. Willis

  DOI：10.1002/anie.201105795

  日期：2011.11.4

  More rings for your rhodium: Rhodium‐catalyzed intermolecular alkyne hydroacylations deliver γ‐hydroxy‐α,β‐enones, which can be cyclized in situ to deliver di‐ and trisubstituted furans. Functionalization of the intermediates using Heck chemistry allows the formation of regioisomeric furans. The use of an alternative RhI catalyst delivers 1,4‐dicarbonyl compounds and hence pyrroles, thiophenes, and

  铑具有更多的环：铑催化的分子间炔烃加氢酰基化可生成γ-羟基-α，β-烯酮，可将其原位环化以生成二取代和三取代的呋喃。使用Heck化学方法对中间体进行功能化可以形成区域异构的呋喃。使用替代的Rh I催化剂可从相同的两种原料中获得1,4-二羰基化合物，从而生成吡咯，噻吩和哒嗪。
• Direct Synthesis of Highly Substituted Pyrroles and Dihydropyrroles Using Linear Selective Hydroacylation Reactions
  作者：Manjeet K. Majhail、Paul M. Ylioja、Michael C. Willis

  DOI：10.1002/chem.201600311

  日期：2016.6.1

  diphosphine ligands, such as (Cy2 P)2 NMe or bis(diphenylphosphino)methane (dppm), are effective at catalysing the union of aldehydes and propargylic amines to deliver the linear hydroacylation adducts in good yields and with high selectivities. In situ treatment of the hydroacylation adducts with p-TSA triggers a dehydrative cyclisation to provide the corresponding pyrroles. The use of allylic amines, in place

  含有小咬角二膦配体（例如 (Cy2 P)2 NMe 或双(二苯基膦)甲烷 (dppm)）的铑 (I) 催化剂可有效催化醛和炔丙胺的结合，以良好的方式生成线性加氢酰化加合物。产率和高选择性。用 p-TSA 对加氢酰化加合物进行原位处理会引发脱水环化，从而提供相应的吡咯。使用烯丙胺代替炔丙底物可产生官能化的二氢吡咯。加氢酰化反应也可以在级联过程中与使用芳基硼酸的Rh(I)催化的Suzuki型偶联结合起来，提供高度取代的吡咯的三组分组装体。
• Rhodium-Catalyzed Branched-Selective Alkyne Hydroacylation: A Ligand-Controlled Regioselectivity Switch
  作者：Carlos González-Rodríguez、Rebekah J. Pawley、Adrian B. Chaplin、Amber L. Thompson、Andrew S. Weller、Michael C. Willis

  DOI：10.1002/anie.201100956

  日期：2011.5.23

  It's all in the ligand: By choice of the appropriate diphosphine ligand a previously linear‐selective alkyne hydroacylation process can be “switched” to be highly branched‐selective (see scheme, l=linear, b=branched). Structural data for the ortho‐iPr‐dppe–rhodium catalyst suggest restricted rotation of the phosphine aryl units may be responsible for the observed selectivity.

  全部都在配体中：通过选择合适的二膦配体，可以将先前的线性选择性炔烃加氢酰化过程“切换”为高度支化的选择性（参见方案，l =线性，b =分支）。用于结构数据邻-我镨DPPE-铑催化剂建议限制膦芳基单元的旋转可以是负责观察到的选择性。