2-(pent-3-yn-1-yloxy)tetrahydro-2H-pyran | 79322-55-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 2-(pent-3-yn-1-yloxy)tetrahydro-2H-pyran
• 英文别名: 2H-Pyran, tetrahydro-2-(3-pentynyloxy)-；2-pent-3-ynoxyoxane
• CAS: 79322-55-7
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: OLNHTQWUTYZWKS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  252.5±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(pent-3-yn-1-yloxy)tetrahydro-2H-pyran 在 iron(III)-acetylacetonate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 甲醇 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.17h， 生成 (E)-4-methyloct-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  对映选择性继电器 Heck 反应中间断链式行走的发展与机理研究

  摘要：

  通过烯烃的核钯反应形成烷基-钯配合物是各种不同反应的切入点。一种可能性是中间体烷基-钯配合物可以经历“链行走”事件，以允许通过各种终止过程进行远程功能化。然而，很少有方法可以在指定位置选择性地中断链式行走过程。在本文中，我们证明了各种同烯丙基保护的胺经历了间断的对映选择性中继 Heck 反应，以产生对映体富集的烯丙基胺产品。通过改变胺保护基团的性质，该方法的选择性可以转向专门产生烯-酰胺产物。为了使这一观察合理化，我们结合实验和计算来研究链行走过程和终止事件的机制。同位素标记实验和计算出的反应途径表明该系统可能处于热力学控制之下，其选择性由链行走过程中遇到的中间体的相对稳定性驱动。这些结果说明烷基-钯配合物的链式行走可以通过改变热力学过程来控制，并为在未来的反应发展中利用这些过程提供了路线图。选择性是由链行走过程中遇到的中间体的相对稳定性驱动的。这些结果说明烷基-钯配合物的链式行走可以通过

  DOI：

  10.1021/jacs.0c03589
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氢-2H-吡喃 、 3-戊炔-1-醇 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以80%的产率得到2-(pent-3-yn-1-yloxy)tetrahydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  用于代谢靶向和顺序生物正交标记的环丙烯酮

  摘要：

  环丙烯酮是生物正交化学的有吸引力的基序，因为它们的尺寸小和独特的反应模式。不幸的是，反应最快的环丙烯酮对于常规细胞内使用来说不够稳定。在这里，我们报告了稳定性提高的环丙烯酮，可与生物正交膦保持稳健的反应性。合成了功能化的环丙烯酮，并分析了它们在水介质和细胞环境中的寿命。用一组膦探针进一步处理最稳定的环丙烯酮，并测量反应速率。与之前报道的试剂相比，两种膦支架提供了约 100 倍的速率增强。重要的是，稳定的环丙烯酮适用于通过遗传密码扩展生产重组蛋白。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b03010

文献信息

• The thermal decomposition of diazirines: 3-(3-methyldiazirin-3-yl)propan-1-ol and 3-(3-methyldiazirin-3-yl)propanoic acid
  作者：Ian D. R. Stevens、Michael T. H. Liu、N. Soundararajan、N. Paike

  DOI：10.1039/p29900000661

  日期：——

  The thermolyses of 3-(3-methyldiazirin-3-yl)propan-1-ol (1) and 3-(3-methyldiazirin-3-yl)propanoic acid (2) have been studied in solution over the temperature range 96–125 °C. The reactions are unimolecular and fit linear Arrhenius plots with K(1)= 1013.85 ± 0.69exp[–31.80 ± 1.21 kcal mol–1/RT]s–1 and K(2)= 1012.38 ± 0.43exp[–29.26 ± 0.75 kcal mol–1/RT]s–1

  在溶液温度范围为96–60℃的条件下，研究了3-（3-甲基二氮杂-3-基）丙-1-醇（1）和3-（3-甲基二氮杂-3-基）丙酸（2）的热解反应。 125℃。反应是单分子的，并且拟合线性Arrhenius图，其中K（1）= 10 13.85±0.69 exp [–31.80±1.21 kcal mol –1 / RT ] s –1和K（2）= 10 12.38±0.43 exp [–29.26± 0.75 kcal mol –1 / RT ] s –1
• Synthesis of naphthoquinone antibiotics by intramolecular alkyne cycloaddition to carbene-chromium complexes
  作者：M.F. Semmelhack、Joseph J. Bozell、Leonard Keller、Tadahisa Sato、E.J. Spiess、W. Wulff、A. Zask

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91420-6

  日期：1985.1

  The reaction of carbene-chromium complexes with alkynes provides a direct route to naphthoquinone derivatives and is the key step in a new approach to the isochromanone antibiotics exemplified by deoxyfrenolicin (1) and nanaomycin A (2). While the regioselectivity of intermolecular addition of the appropriate unsymmetrical disubstituted alkyne is unfavourable, two successful approaches have been developed

  卡宾-铬配合物与炔烃的反应提供了萘醌衍生物的直接途径，并且是异脱蒽酮抗生素（以脱氧肾上腺素（1）和纳那霉素A（2）为代表）的新方法的关键步骤。尽管分子间添加适当的不对称二取代炔烃的区域选择性不利，但已经开发出两种成功的方法。烯丙基乙炔以高区域选择性与甲氧基-（邻甲氧基苯基）亚甲基-Cr（CO）5反应。溴化，锂化和与乙醛反应生成所需的前体。烷氧基palladation导致吡喃环的形成和乙酸酯侧链的引入。按照先前的程序，纳那霉素A（2）产生。更趋同的替代方案涉及炔烃与亚烷基-铬单元的分子内环加成。一系列模型环化确定了可行性，并制备了带有乙二醇侧链的炔烃。乙二醇单元用作将炔烃保持在适当位置以进行环化的系链，并允许在以后的阶段轻松除去。脱氧肾上腺素（1）是在高度收敛和高效的过程中生产的。
• Platinum-Catalyzed Multistep Reactions of Indoles with Alkynyl Alcohols
  作者：Sivakolundu Bhuvaneswari、Masilamani Jeganmohan、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1002/chem.200700589

  日期：2007.10.5

  the multistep reaction of N-methyl indole (1 a) with pent-3-yn-1-ol (2 a) in THF at room temperature for 2 h to give indole derivative 3 a, which contains a five-membered cyclic ether group at C3 in 93% yield. Under similar reaction conditions, various substituted N-methyl indoles 1 b-h and indole (1 i) reacted efficiently with 2 a to afford the corresponding indole derivatives 3 b-h and 3 i in 48-91

  PtCl2在室温下有效催化N-甲基吲哚（1a）与戊-3-炔-1-醇（2a）在THF中的多步反应2小时，得到吲哚衍生物3a，其中包含五元C3的环醚基产率为93％。在相似的反应条件下，各种取代的N-甲基吲哚1bh和吲哚（1i）与2a有效反应，以48-91的产率和72％的产率得到相应的吲哚衍生物3bh和3i。结果表明，具有给电子取代基的N-甲基吲哚比具有吸电子基团的那些具有更高的反应活性，提供了更高的产率。同样地，各种取代的but-3-yn-1-ols 2 be和其他长链炔醇2 fi也与N-甲基吲哚（1 a）进行环化加成反应，以提供相应的环化加成产物3 jm和3 a ，3 j和3 no的收率良好至优异。本发明的铂催化的环化-加成反应可以进一步扩展到N-甲基吡咯中。从机理上讲，催化反应是通过炔醇的分子内加氢烷氧基化反应得到环状烯醇醚，然后将吲哚的CH键加到环状烯醇醚的不饱和部分上而提供最终产物。提
• Stereochemical aspects of intramolecular palladium catalysed [3+2] cycloadditions of methylenecyclopropanes
  作者：Hervé Corlay、William B Motherwell、Andrew M.K Pennell、Michael Shipman、Alexandra M.Z Slawin、David J Williams、Paul Binger、Michael Stepp

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00160-3

  日期：1996.3

  The preparation and intramolecular palladium catalysed [3+2] cycloaddition reactions of a range of substrates containing either stereochemically defined 2,3-disubstituted methylenecyclopropanes 3 or acrylate acceptors 12–15 are described. Evidence is presented which supports the hypothesis that these cycloaddition reactions proceed via palladium-trimethylenemethane type intermediates and that the two

  描述了一系列包含立体化学定义的2,3-二取代的亚甲基环丙烷3或丙烯酸酯受体12-15的底物的制备和分子内钯催化的[3 + 2]环加成反应。提出的证据支持以下假设：这些环加成反应通过钯-三亚甲基甲烷类中间体进行，并且两个碳-碳键以高度异步的方式形成。
• Nickel(0)-catalyzed synthesis of substituted phenols from cyclobutenones and alkynes
  作者：Mark A. Huffman、Lanny S. Liebeskind

  DOI：10.1021/ja00007a072

  日期：1991.3

  The results above show that the convergent synthesis of substituted phenols is possible by nickel(0)-catalyzed ring opening and cycloaddition of cyclobutenones with alkynes. Future efforts will explore application of this method to intramolecular reactions

  上述结果表明，通过镍（0）催化的环丁烯酮与炔烃的开环和环加成反应，可以聚合合成取代酚。未来的努力将探索这种方法在分子内反应中的应用