1-(ethynyloxy)-4-(trifluoromethyl)benzene | 1218905-89-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(ethynyloxy)-4-(trifluoromethyl)benzene
• 英文别名: 1-Ethynoxy-4-(trifluoromethyl)benzene
• CAS: 1218905-89-5
• 化学式: C₉H₅F₃O
• 分子量: 186.133
• InChiKey: PHFFDFNFMAPGRZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(ethynyloxy)-4-(trifluoromethyl)benzene 在 2,6-二甲基吡啶 N-氧化物 、 四氟硼酸-二乙醚络合物 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 3.0h， 以30%的产率得到5-(trifluoromethyl)benzofuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  杂芳族氮氧化物化学的最新进展

  摘要：

  摘要 这篇综述介绍了自2001年以来杂芳族N-氧化物化学的部分发展。这些N-氧化物在后期过渡金属催化的碳-碳三键的氧化中以及在杂芳烃的区域选择性CH-H官能化中的使用，都是当代关注的话题，也是讨论的重点。 1引言 2杂芳族氮氧化物的合成 2.1受阻杂芳烃的直接氧化 2.2通过杂芳环的构建 3种杂芳族N-氧化物作为氧化剂 3.1炔烃氧化 3.2丙二烯氧化 3.3碳氧化 4种杂芳族氮氧化物作为底物 4.1预先活化的脱氧邻-C–H功能化 4.2带有不稳定碳的脱氧邻-C–H官能化 4.3非脱氧CHH功能化 4.3.1邻-C–H功能化 4.3.2 N氧化物定向邻烷基C–H官能化 4.3.3 N氧化物定向远程C–H功能化 4.4 1,3-偶极环加成 5结论与展望 这篇综述介绍了自2001年以来杂芳族N-氧化物化学的部分发展。这些N-氧化物在后期过渡金属催化的碳-碳三键的氧化中以及在杂芳烃的区域选择性C

  DOI：

  10.1055/s-0034-1379884
• 作为产物：
  描述：

  对三氟甲基苯酚 在 正丁基锂 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 1-(ethynyloxy)-4-(trifluoromethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  无环烯醇芳醚的对映选择性颈缩丙烯酸化：立体选择性的合成应用和DFT研究

  摘要：

  在本文中，我们报告了无环E和Z链烯基芳基醚的对映选择性Heck-Matsuda芳基化。反应在温和的条件下进行，以区域选择性的方式得到对映体富集的苄基醚，中等至良好的收率（高达73％），以及良好至优异的对映体比率（高达97：3）。对映体选择性的Heck-松田芳基化已经显示出宽范围（25个实施例），并且一些关键的Heck-松田加合物进一步转化成更复杂的和有价值的支架包括在（合成及其合成应用- [R）-Fluoxetine，（- [R ）-托莫西汀，以及在对映体富集的苯并[ c ]色烯的合成中。最后，在计算机上 使用密度泛函理论对反应的对映选择性进行了机理研究。

  DOI：

  10.1002/adsc.201901471

文献信息

• Metal-Free Oxidative Cyclization of Alkynyl Aryl Ethers to Benzofuranones
  作者：Katharina Graf、Carmen L. Rühl、Matthias Rudolph、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/anie.201304813

  日期：2013.11.25

  Readily available phenols can be converted into substituted aryl alkynyl ethers, which react with an N‐oxide as an oxidant and catalytic amounts of a Brønsted acid to provide benzofuranones. If non‐terminal alkynyl ethers are applied, a 1,2‐hydride shift takes place and phenyl acrylates are obtained. Thus activated alkynes can serve as α‐oxy carbene precursors even in the absence of a metal catalyst

  易获得的苯酚可以转化为取代的芳基炔基醚，它们与N-氧化物作为氧化剂和催化量的布朗斯台德酸反应生成苯并呋喃酮。如果使用非末端炔基醚，则会发生1,2-氢化物转变，从而获得丙烯酸苯酯。因此，即使在没有金属催化剂的情况下，活化的炔烃也可以用作α-氧卡宾的前体。
• Catalytic Transformations of Alkynes into either α-Alkoxy or α-Aryl Enolates: Mannich Reactions by Cooperative Catalysis and Evidence for Nucleophile-Directed Chemoselectivity
  作者：Rajkumar Lalji Sahani、Manoj D. Patil、Sachin Bhausaheb Wagh、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1002/anie.201806883

  日期：2018.11.5

  The catalytic formation of gold enolates from alkynes, nitrones, and nucleophiles is described, and their Mannich reactions result in nucleophile‐directed chemoselectivity through cooperative catalysis. For 1‐alkyn‐4‐ols and 2‐ethynylphenols, their gold‐catalyzed nitrone oxidations afforded N‐containing dihydrofuran‐3(2H)‐ones with syn selectivity. The mechanism involves the Mannich reactions of gold

  描述了由炔烃，硝酮和亲核试剂催化形成烯醇金的过程，它们的曼尼希反应通过协同催化导致亲核试剂导向的化学选择性。1-炔-4-醇及2- ethynylphenols，得到含有N-二氢呋喃-3-（2-他们的黄金-催化的硝酮氧化ħ） -酮与顺式 选择性。该机制涉及通过O-H-N氢键基序的金烯酸酯与亚胺的曼尼希反应。对于芳氧基乙炔来说，它们的金烯醇盐会与硝酮选择性反应，生成受C-H-O氢键控制的3-亚烷基苯并呋喃-2-酮。
• Rhodium-Catalyzed Intermolecular [2+2+2] Cross-Trimerization of Aryl Ethynyl Ethers and Carbonyl Compounds To Produce Dienyl Esters
  作者：Yuta Miyauchi、Masayuki Kobayashi、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/anie.201105519

  日期：2011.11.11

  thinking: A cationic rhodium(I)/H8‐binap complex catalyzes the chemo‐, regio‐, and stereoselective completely intermolecular [2+2+2] cross‐trimerization of two aryl ethynyl ethers with both electron‐deficient and electron‐rich carbonyl compounds (see scheme; cod=1,5‐cyclooctadiene). This reaction proceeded at room temperature to give aryloxy‐substituted dienyl esters in good yields.

  积极思考：阳离子铑（I）/ H 8联键配合物催化两种带有电子缺陷和电子缺陷的芳基乙炔基醚的化学，区域和立体选择性完全分子间[2 + 2 + 2]交叉三聚。富含羰基的化合物（参见方案; cod = 1,5-环辛二烯）。该反应在室温下进行，以良好的收率得到芳氧基取代的二烯基酯。
• Synthesis of Cyclobutanones by Gold(I)-Catalyzed [2 + 2] Cycloaddition of Ynol Ethers with Alkenes
  作者：Margherita Zanini、Andrea Cataffo、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03499

  日期：2021.11.19

  A broad scope synthesis of cyclobutanones by gold(I)-catalyzed [2 + 2] cycloaddition of ynol ethers with alkenes has been developed. We also found that internal aryl ynol ethers can undergo (4 + 2) cycloaddition reaction with alkenes leading to the corresponding chromanes.

  已经开发了通过金（I）催化的炔醇醚与烯烃的 [2 + 2] 环加成反应广泛合成环丁酮。我们还发现内部芳基炔醇醚可以与烯烃发生 (4 + 2) 环加成反应，产生相应的色烷。
• Synthesis of Tri- and Diaryloxybenzenes by Rhodium-Catalyzed Complete Intermolecular [2+2+2] Cycloaddition of Aryl Ethynyl Ethers
  作者：Ken Tanaka、Yoshiyuki Komine、Yuta Miyauchi、Masayuki Kobayashi

  DOI：10.1055/s-0030-1259064

  日期：2010.12

  We have established that a cationic rhodium(I)-H8-­BINAP complex catalyzes the complete intermolecular homo-[2+2+2] cycloaddition of aryl ethynyl ethers and cross-[2+2+2] cycloaddition of aryl ethynyl ethers with electron-deficient monoalkynes, leading to tri- and diaryloxybenzenes, respectively, at room temperature.

  我们已经确定了一个阳离子铑(I)-H8-BINAP络合物在室温下催化芳基乙炔醚的完全分子间同源[2+2+2]环加成，以及芳基乙炔醚与电子缺乏的单炔的交叉[2+2+2]环加成，分别生成三芳氧苯和二芳氧苯。