bis[bis(p-tolyl)methyl] ether | 37858-01-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis[bis(p-tolyl)methyl] ether
• 英文别名: bis-(4,4'-dimethyl-benzhydryl)-ether；1-[Bis(4-methylphenyl)methoxy-(4-methylphenyl)methyl]-4-methylbenzene
• CAS: 37858-01-8
• 化学式: C₃₀H₃₀O
• 分子量: 406.568
• InChiKey: BSRMJSNDTAIQOJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  117-118 °C
• 沸点：
  523.2±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.064±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.9
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis[bis(p-tolyl)methyl] ether 在 碘 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 4.0h， 以88%的产率得到4,4'-二甲基二苯甲酮
  参考文献：
  名称：

  无溶剂反应条件下碘催化的芳基取代醚歧化†

  摘要：

  碘被证明是在无溶剂反应条件下芳基取代的醚歧化的有效催化剂。将各种取代的1,1,1'，1'-四芳基二甲基醚转化为相应的二芳基酮和二芳基甲烷衍生物。由I 2催化的4-甲氧基苯基取代的醚的转化也产生了单烷基化和二烷基化的Friedel-Crafts产品。用催化量的碘处理三苯甲基烷基和三苯甲基苄基醚三苯甲烷以及相应的醛和酮。供电子的取代基促进了反应，而吸电子基团阻止了该反应。反应性差异不是很大。这种观察可能有利于氢化物转移，主要是从醚的电子富集较少的一侧开始，具有更稳定的碳正离子形成。通过同位素研究，可以确定，大部分的C–H键断裂在速率确定步骤中发生，而羰基氧原子则起源于起始醚，而不是空气。转化是在空气和氩气下进行的，HI不是起作用的催化剂。

  DOI：

  10.1039/c3ob27267b
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二甲基二苯甲酮 在 lithium aluminium tetrahydride 、 乙醚 作用下， 生成 bis[bis(p-tolyl)methyl] ether
  参考文献：
  名称：

  Preparation and Properties of Substituted Benzhydryl Carbonium Ions

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01612a018

文献信息

• Ambident Reactivities of Pyridone Anions
  作者：Martin Breugst、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/ja106962u

  日期：2010.11.3

  these anions with electrophiles. In particular, Kornblum's rationalization of the silver ion effect, one of the main pillars of the hard and soft acid/base concept of ambident reactivity, has been revised. Ag(+) does not reverse the regioselectivity of the attack at the 2-pyridone anion by increasing the positive charge of the electrophile but by blocking the nitrogen atom of the 2-pyridone anion.

  已在 DMSO、CH(3)CN 和水中研究了 ambident 2-和 4-吡啶酮阴离子与二苯甲基离子（diarylcarbenium 离子）和结构相关的迈克尔受体的反应动力学。当抗衡离子变化（Li(+)、K(+)、NBu(4)(+)）或溶剂从 DMSO 变为 CH(3)CN 时，未发现速率常数发生显着变化，而较大的在水溶液中观察到亲核性降低。根据相关性 log k(2) = s(N + E)，二阶速率常数 (log k(2)) 与亲电试剂的亲电性参数 E 线性相关（Angew. Chem., Int. Ed. Engl . 1994, 33, 938-957)，允许我们确定吡啶酮阴离子的亲核性参数 N 和 s。2-和4-吡啶酮阴离子与稳定的氨基取代的二苯甲基离子和迈克尔受体的反应是可逆的，并且仅产生热力学更稳定的N-取代的吡啶酮。相比之下，与扩散控制反应的高反应性二苯甲基离子（4,4'-二甲基二苯甲基离子）产生由
• A novel preparative method for unsymmetrical ethers by the reaction of cocrystals of two similarly substituted secondary alcohols with toluene-p-sulphonic acid in the solid state
  作者：Fumio Toda、Koichi Okuda

  DOI：10.1039/c39910001212

  日期：——

  Two secondary alcohols form 1 : 1 cocrystals, and treatment of the cocrystal with toluene-p-sulphonic acid in the solid state gives unsymmetrical ethers.

  两种二级醇形成1 : 1的共晶体，且在固态下用对甲苯磺酸处理共晶体会生成不对称醚。
• Reaction Route and Mechanism of the Direct N-Alkylation of Sulfonamides on Acidic Mesoporous Zeolite β-Catalyst
  作者：Wenqian Fu、Runsheng Shen、Enhui Bai、Lei Zhang、Qun Chen、Zhongxue Fang、Guangchao Li、Xianfeng Yi、Anmin Zheng、Tiandi Tang

  DOI：10.1021/acscatal.8b02030

  日期：2018.10.5

  of sulfonamides with alcohols. The strongly acidic HBeta-M had a higher intrinsic activity with initial turnover frequency of 11 × 10–2 s–1 than those of H-form mordenite nanosheets (3.3 × 10–2 s–1) and montmorillonite (4.0 × 10–2 s–1) catalysts. The experiment and characterization results demonstrate that there are two parallel reaction routes on the acidic catalysts. One route is the reaction of

  具有强酸性和中孔结构的高活性多相催化剂的开发是有机合成的极具吸引力的策略。在这项研究中，合成了具有大粒径和强酸性的介孔沸石β（HBeta-M），并将其用于磺酰胺与醇的直接N-烷基化。强酸性HBeta-M具有比H型丝光沸石纳米片（3.3×10 –2 s –1）和蒙脱石（4.0×10 –2）更高的固有活性，其初始转换频率为11×10 –2 s –1。 s –1）催化剂。实验和表征结果表明，酸性催化剂上存在两条平行的反应路线。一种途径是苯甲醇与对甲苯磺酰胺的反应（途径I）。另一途径是路线I中产生的二苯甲醚与对甲苯磺酰胺（路线II）的反应，这在本工作中发现。路线I的反应速率（13×10 –3 mol kg –1 s –1）高于路线II的反应速率（9.8×10 –3 mol kg –1 s –1））在HBeta-M上），但路线II主要以高选择性促成了目标产物的形成。因此，在这项工作中提出了一个完整的反应机理。
• Heteropolyacid-Catalyzed Phosphorylation of Secondary Aromatic Alcohols with H-Phosphine Oxides in DMC: A Simple Protocol for C–P Bond Formation
  作者：Hongfeng Zhuang、Peng Wan、Chengxia Miao、Yang Yang、Shuyan Liang、Feng Han

  DOI：10.1021/acs.joc.3c02409

  日期：2024.2.16

  We successfully achieved the phosphorylation of secondary aromatic alcohols with H-phosphine oxides (less developed system) using phosphotungstic acid as a catalyst in dimethyl carbonate. The system was simple and environmentally friendly and showed better activity than traditional Lewis or Brønsted acids such as FeCl3, p-TsOH·H2O, etc., generating up to a 97% isolated yield. Control experiments indicated

  我们在碳酸二甲酯中使用磷钨酸作为催化剂，成功地实现了仲芳香醇与H-氧化膦（尚未开发的系统）的磷酸化。该体系简单、环保，比传统的路易斯酸或布朗斯台德酸如FeCl 3 、 p -TsOH·H 2 O等表现出更好的活性，分离收率高达97%。对照实验表明该反应不是通过自由基途径发生的，醚和碳正离子是该途径的关键中间体。
• Transformation of carbinols by dichlorotris(triphenylphosphine)ruthenium and by some other transition-metal catalysts
  作者：Ilan Pri-Bar、Ouri Buchman、Hebert Schumann、Heinz J. Kroth、Jochanan Blum

  DOI：10.1021/jo01310a031

  日期：1980.10