1,4,8,11-tetrathia-dispiro[4.1.4.3]tetradecane | 7490-36-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代缩醛
• 英文名称: 1,4,8,11-tetrathia-dispiro[4.1.4.3]tetradecane
• 英文别名: 1,4,8,11-Tetrathiadispiro[4.1.4^{7}.3^{5}]tetradecane；1,4,8,11-tetrathiadispiro[4.1.47.35]tetradecane
• CAS: 7490-36-0
• 化学式: C₁₀H₁₆S₄
• 分子量: 264.501
• InChiKey: GCTYJMNPSOMQOJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  154-155 °C
• 沸点：
  434.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.35±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4,8,11-tetrathia-dispiro[4.1.4.3]tetradecane 在 ammonium cerium(IV) nitrate 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以37%的产率得到1,4-dithiaspiro<4.5>decan-7-one
  参考文献：
  名称：

  Nangia, A.; Chandrakala, P. S., Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 1994, vol. 33, # 6, p. 516 - 519

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,5-二甲氧基-1,4-环己二烯 、 1,2-乙二硫醇 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以85%的产率得到1,4,8,11-tetrathia-dispiro[4.1.4.3]tetradecane
  参考文献：
  名称：

  烯醇醚和羰基化合物的低温合成硫缩酮

  摘要：

  描述了在低温下使用TMSOTf作为促进剂的二硫缩醛化程序。该方法被证明对酮烯醇醚进行前所未有的反保护具有很高的效率，并已成功应用于多官能度敏感底物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)02855-1

文献信息

• Synthesis of High Refractive Spiroheterocyclic Derivatives Through Thioacetalization of Multi-Carbonyl Compounds
  作者：Ji-Myoung Ye、Muchchintala Maheswara、Jung-Yun Do

  DOI：10.5012/bkcs.2012.33.8.2494

  日期：2012.8.20

  Preparation of several new spirocyclic mercapto derivatives is described. Thiol protection on multi-carbonyl compounds allows of high sulfur content necessary to induce high refractive index. Condensation of 1,3-dimercapto-2-propanol and cyclohexanone followed by successive oxidation and thioacetalization affords a dispirocycle with four sulfurs. Selective S,S-protection of cyclohexane-1,4-dione is achieved with 1,3-dimercapto-2-propanol and 2,3-dimercapto-1-propanol to provide dispirocycles with four sulfurs. Olefine-oxidation of norbornene gives a useful dialdehyde intermediate which is transformed to 1,3-dithiolane for a linearly-bound-cyclic molecule. Refractive index of linearly-bound-cycles was below 1.60 and dispirocycles exhibited high refractive index of 1.57-1.69.

  本文描述了几种新型螺环硫醇衍生物的制备。在多羰基化合物上进行硫醇保护，可以使硫含量达到诱导高折射率所需的较高水平。将1,3-二巯基-2-丙醇与环己酮缩合，随后进行连续氧化和硫缩醛化，得到含有四个硫原子的双螺环化合物。通过1,3-二巯基-2-丙醇和2,3-二巯基-1-丙醇对环己烷-1,4-二酮进行选择性S,S保护，可以制得含有四个硫原子的双螺环化合物。烯烃氧化降冰片烯得到一个有用的二醛中间体，将其转化为1,3-二硫杂环戊烷，形成线性连接的环状分子。线性连接的环的折射率低于1.60，而双螺环化合物的折射率高达1.57-1.69。
• The Reaction of 2-Ethoxy-1,3-oxathiolane with Carbonyl Compounds in the Presence of ZnCl₂or HgCl₂
  作者：Shigeo Tanimoto、Shigeo Jo、Toyonari Sugimoto、Masaya Okano

  DOI：10.1246/bcsj.54.3237

  日期：1981.10

  In the reaction of 2-ethoxy-1,3-oxathiolane with carbonyl compounds in the presence of ZnCl2 or HgCl2, it has been found that only the breaking of the endocyclic bond (C–O or C–S bond) occurs, while the breaking of the exocyclic C–O bond to give the 1,3-oxathiolan-2-ium ion is unfavorable. This behavior is different from that of 2-ethoxy-1,3-dithiolane, in which the breaking of the endocyclic C–S bond

  在 ZnCl2 或 HgCl2 存在下，2-乙氧基-1,3-氧杂硫杂环戊烷与羰基化合物反应，发现仅发生内环键（C-O 或 C-S 键）断裂，而环外 C-O 键断裂产生 1,3-oxathiolan-2-ium 离子是不利的。这种行为不同于 2-乙氧基-1,3-二硫戊环，其中环内 C-S 键通过 HgCl2 和外环 C-O 键发生断裂，通过 ZnCl2。
• Organofluorine chemistry: Difluoromethylene motifs spaced 1,3 to each other imparts facial polarity to a cyclohexane ring
  作者：Mathew J Jones、Ricardo Callejo、Alexandra M Z Slawin、Michael Bühl、David O'Hagan

  DOI：10.3762/bjoc.12.281

  日期：——

  2,2-Dimethyl-5-phenyl-1,1,3,3-tetrafluororocyclohexane has been prepared and characterised as an example of a facially polarised cyclohexane containing 1,3 related CF₂ groups. The dipolar nature of the ring arises from the axial orientation of two of the C–F bonds pointing in the same direction, and set by the chair conformation of the cyclohexane. This electrostatic profile is revealed experimentally both in the solid-state (X-ray) packing of the rings and by solution (NMR) in different solvents. A computationally derived electrostatic profile of this compound is consistent with a more electronegative and a more electropositive face of the cyclohexane ring. This placing of CF₂ groups 1,3 to each other in a cyclohexane ring is introduced as a new design strategy which could be applicable to the preparation of polar hydrophobic cyclohexane motifs.

  2,2-二甲基-5-苯基-1,1,3,3-四氟环己烷已经制备并表征为一个具有面向极化的环己烷的例子，其中包含1,3相关的CF₂基团。环的极性起源于两个C-F键的轴向取向指向同一方向，并由环己烷的椅式构象确定。这种静电特性在固态（X射线）中环的堆积和在不同溶剂中的溶液（NMR）中实验上得以揭示。通过计算得出的这种化合物的静电特性与环己烷环的更电负面和更电正面一致。将CF₂基团1,3相对放置在环己烷环中，被引入作为一种新的设计策略，可适用于制备极性疏水环己烷基团。
• Use of protected .beta.-bromocyclopentenones and .beta.-bromocyclohexenones as .beta.-acylvinyl anion equivalents
  作者：Chuan Shih、John S. Swenton

  DOI：10.1021/jo00136a001

  日期：1982.7
• TANIMOTO, SHIGEO;JO, SHIGEO;SUGIMOTO, TOYONARI;OKANO, MASAYA, BULL. CHEM. SOC. JAP., 1981, 54, N 10, 3237-3238
  作者：TANIMOTO, SHIGEO、JO, SHIGEO、SUGIMOTO, TOYONARI、OKANO, MASAYA

  DOI：——

  日期：——